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文檔簡介
2025版《師說》高中全程復習構想化學不定項49含答案第49講水的電離和溶液的pH1.認識水的電離,了解水的離子積常數(shù)。2.認識溶液的酸堿性及pH,掌握溶液pH的計算及檢測方法??键c一水的電離與水的離子積常數(shù)1.水的電離(1)水的電離方程式為H2O+H2O?H3O++OH-或H2O?H++OH-。(2)25℃時,純水中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol·L-1。2.水的離子積常數(shù)(1)水的離子積常數(shù):Kw=c(H+)·c(OH-)。(2)影響因素:只與________有關,升高溫度,Kw________。(3)意義:Kw揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要溫度不變,Kw不變?!編熣f·助學】Kw適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于酸、堿、鹽的稀溶液。3.影響水電離平衡的因素(1)升高溫度,水的電離程度增大,Kw增大。(2)加入酸或堿,水的電離程度均________,Kw________。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3),水的電離程度________,Kw不變。【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.任何水溶液中均存在H+和OH-,且水電離出的c(H+)和c(OH-)相等:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.將水加熱,Kw和c(H+)均增大:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.溫度一定時,在純水中通入少量SO2,水的電離平衡不移動,Kw不變:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考銜接】典例1[2023·湖南卷,12D改編]常溫下,用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定過程中溶液的pH隨η(η=V標準溶液(1)d點對應的溶液中溶質(zhì)為________________________________________________________________________。(2)a、b、c三點對應的溶液中,水的電離程度由大到小的順序為________。聽課筆記典例2一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是()A.升高溫度,可能引起由c向b的變化B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10-13C.該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化聽課筆記【師說·延伸】正確理解水的電離平衡曲線(1)曲線上的任意點的Kw都相同,即c(H+)·c(OH-)相同,溫度相同。(2)曲線外的任意點與曲線上任意點的Kw不同,溫度不同。(3)實現(xiàn)曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度相同,改變酸堿性;實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間的轉(zhuǎn)化一定要改變溫度。【對點演練】考向一正確理解水的電離平衡曲線1.水的電離平衡曲線如圖所示,回答下列問題。(1)圖中A、B、C、D、E五點Kw間的關系:________________________________________________________________________。(2)在水中加少量酸,可實現(xiàn)A點向________點移動。(3)ABE形成的區(qū)域中的點都呈現(xiàn)________性。(4)若在B點溫度下,pH=2的硫酸溶液中,c水(H+)=________mol·L-1。考向二從定性、定量兩個角度理解水電離出的c水(H+)或c水(OH-)2.25℃時,相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:①NaCl②NaOH③H2SO4④(NH4)2SO4,其中水的電離程度按由大到小的順序是________。3.計算c水(H+)或c水(OH-)(1)室溫下,0.01mol·L-1的鹽酸中,c水(H+)=________________。(2)室溫下,pH=4的亞硫酸溶液中,c水(H+)=________________。(3)室溫下,pH=10的KOH溶液中,c水(OH-)=________________。(4)室溫下,pH=4的NH4Cl溶液中,c水(H+)=________________。(5)室溫下,pH=10的CH3COONa溶液中,c水(OH-)=________________。25℃時,由水電離出的c水(H+)或c水(OH-)的計算方法(1)酸、堿抑制水的電離,酸溶液中求c(OH-),即c水(H+)=c水(OH-)=c(OH-),堿溶液中求c(H+),即c水(OH-)=c水(H+)=c(H+)。(2)水解的鹽促進水的電離,故c水(H+)等于顯性離子的濃度。(3)酸式鹽溶液酸式酸根以電離為主:c水(H+)=c水(OH-)=c(OH-)。酸式酸根以水解為主:c水(H+)=c水(OH-)=c(OH-)。考點二溶液的酸堿性與pH1.溶液的酸堿性溶液呈酸堿性的本質(zhì):溶液的酸堿性取決于c(H+)和c(OH-)的相對大小溶液的酸堿性c(H+)與c(OH-)比較常溫下溶液pH酸性溶液c(H+)____c(OH-)____7中性溶液c(H+)=c(OH-)=7堿性溶液c(H+)<c(OH-)>72.溶液的pH及其測量方法(1)計算公式:pH=-lgc(H+)。(2)適用范圍:25℃時,0~14。(3)測量方法①pH試紙法:用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的________或________上,用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央,變色后與__________對照,即可確定溶液的pH。②pH計(也叫酸度計)測量法:可較精確測定溶液的pH。(4)溶液酸堿性的另外一種表示——pOH①pOH=________;②常溫下:pH+pOH=________。【師說·助學】25℃時,pH與溶液中的c(H+)的關系:【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.任何溫度下,利用H+和OH-濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.pH<7的溶液一定顯酸性:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.c(H+)=Kw________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.用pH試紙測得某氯水的pH為5:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!窘炭笺暯印康淅齕2022·湖南卷,16(2)]一種脫除和利用水煤氣中CO2方法的示意圖如下:某溫度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CCO32-):c(HCO3-)=1∶2,則該溶液的pH=________(該溫度下H2CO3的Ka1=4.6×【解題關鍵】由已知“c(CO32-):c(HCO3-)=1∶2聽課筆記【對點演練】考向一溶液酸、堿性的判斷1.常溫下,兩種溶液混合后酸堿性的判斷(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合()(4)pH=2的H2SO4和pH=12的NaOH溶液等體積混合()(5)pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等體積混合()(6)pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等體積混合()(7)pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合()(8)pH=2的H2SO4和pH=12的NH3·H2O等體積混合()考向二多角度計算溶液的pH2.計算25℃時下列溶液的pH。(1)0.005mol·L-1的H2SO4溶液的pH=________。(2)0.001mol·L-1的NaOH溶液的pH=________。(3)0.1mol·L-1的NH3·H2O溶液(NH3·H2O的電離度α約為1%)的pH=________。(4)將pH=8的NaOH溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH=________。(5)0.015mol·L-1的硫酸與0.01mol·L-1的NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH=________。3.按要求計算下列各題(常溫下,忽略溶液混合時體積的變化):(1)25℃時,pH=3的硝酸和pH=12的氫氧化鋇溶液按照體積比為9∶1混合,混合溶液的pH=________。(2)在一定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時,溶液pH=11。若反應后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和,則BaOH2溶液與NaHSO(3)將pH=a的NaOH溶液VaL與pH=b的HCl溶液VbL混合,若所得溶液呈中性,且a+b=13,則Va混合溶液pH的計算思維模型(1)兩種強酸混合:直接求出c混(H+),再據(jù)此求pHc混(H+)=c1(2)兩種強堿混合:先求出c混(OH-),再根據(jù)Kw求出c混(H+),最后求pHc混(OH-)=c1(3)強酸、強堿混合:先判斷哪種物質(zhì)過量,再由下式求出溶液中H+或OH-的濃度①若酸過量:c混(H+)=c②若堿過量:c混(OH-)=c最后根據(jù)pH=-lgc(H+),求pH??枷蛉叱鋈芤合♂寱rpH的判斷誤區(qū)4.(1)1mLpH=5的鹽酸,加水稀釋到10mLpH=________;加水稀釋到100mL,pH____7。(2)pH=5的H2SO4溶液,加水稀釋到500倍,則稀釋后c(SO42-)與c稀釋酸、堿溶液時pH變化規(guī)律考向四pH概念的拓展應用5.某溫度下,水中c(H+)與c(OH-)的關系如圖所示。pOH=-lgc(OH-)。下列說法不正確的是()A.b點溫度高于25℃B.在水中通入氨氣,由水電離出的c(H+)減小C.僅升高溫度,可從b點變?yōu)閍點D.b點所處溫度下,0.1mol·L-1KOH溶液的pH=13微專題16強酸(堿)與弱酸(堿)的比較【要點歸納】1.一元強酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項目酸c(H+)pH中和堿的能力與活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應的速率鹽酸大小相同相同大醋酸溶液小大小(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項目酸c(H+)c(酸)中和堿的能力與足量活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應的速率鹽酸相同小小少相同醋酸溶液大大多2.一元強酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋到相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋到相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多【典題示例】典例某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線Ⅰ代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度:b點>c點C.從c點到d點,溶液中cHA·cOHD.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同聽課筆記【對點演練】1.室溫下,相同體積、相同濃度的鹽酸與醋酸溶液。(1)分別加入足量且質(zhì)量、顆粒大小均相同的鋅,在圖甲中畫出鹽酸和醋酸溶液中H2的體積隨時間變化曲線。(2)加水稀釋,在圖乙中畫出鹽酸和醋酸溶液pH隨V(水)變化曲線。2.室溫下,相同體積、相同pH的鹽酸和醋酸溶液。(1)分別加入足量且質(zhì)量、顆粒大小均相同的鋅,在圖丙中畫出鹽酸和醋酸溶液中H2的體積隨時間變化曲線。(2)加水稀釋,在圖丁中畫出鹽酸和醋酸溶液pH隨V(水)變化曲線。3.在一定溫度下,有a.鹽酸b.硫酸c.醋酸三種酸:(1)當三種酸物質(zhì)的量濃度相同時,c(H+)由大到小的順序是________________(用字母表示,下同)。(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸,中和NaOH的能力由大到小的順序是________。(3)若三者c(H+)相同時,物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________。(4)當三者c(H+)相同且體積也相同時,分別放入足量的鋅,相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是________。(5)當三者c(H+)相同且體積相同時,同時加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅,若產(chǎn)生相同體積的H2(相同狀況),則開始時反應速率的大小關系為________,反應所需時間的長短關系是________。(6)將c(H+)相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后,c(H+)由大到小的順序是________。溫馨提示:請完成課時作業(yè)49第49講水的電離和溶液的pH考點一夯實·必備知識2.(2)溫度增大3.(2)減小不變(3)增大易錯診斷1.正確。2.正確。3.錯誤。NaCl對水的電離平衡無影響;CH3COONH4溶液中CH3COO-、NH44.錯誤。SO2與H2O反應生成的H2SO3為弱酸,其電離出的H+使水的電離平衡逆向移動。突破·關鍵能力教考銜接典例1解析:由滴定曲線可知,a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應,溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH;b點時CH3COOH反應掉一半,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa;d點時NaOH過量,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH。答案:(1)NaCl、CH3COONa和NaOH(2)c>b>a典例2解析:由圖可知,a、b、c三點對應的平衡常數(shù)不變,該曲線上的點溫度相等,升高溫度,不能引起由c向b的變化,故A項錯誤;b點c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,故Kw=1.0×10-14,故B項錯誤;FeCl3為強酸弱堿鹽,F(xiàn)e3+結合水電離出的OH-,促進水的電離平衡右移,c(H+)增大,c(OH-)減小,可能引起由b向a的變化,故C項正確;由c點到d點,水的離子積常數(shù)減小,但溫度不變,Kw不變,則稀釋溶液不能引起由c向d的變化,故D項錯誤。答案:C對點演練1.答案:(1)B>C>A=D=E(2)D(3)堿(4)1×10-102.答案:④>①>②>③3.答案:(1)1×10-12mol·L-1(2)1×10-10mol·L-1(3)1×10-10mol·L-1(4)1×10-4mol·L-1(5)1×10-4mol·L-1考點二夯實·必備知識1.><2.(3)①玻璃片表面皿標準比色卡(4)-lgc(OH-)14易錯診斷1.正確。2.錯誤。溫度高于25℃時,中性水溶液的pH<7。3.正確。4.錯誤。氯水有漂白性,不能用pH試紙測量溶液的pH。突破·關鍵能力教考銜接典例解析:由Ka2=cCO32-·cH+cHCO3-=5.0×10-11、c(CO32-答案:10對點演練1.答案:(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性2.解析:(1)c(H2SO4)=0.005mol·L-1,c(H+)=2×c(H2SO4)=0.01mol·L-1,pH=2。(2)c(OH-)=1×10-3mol·L-1,c(H+)=10-1410-3mol·L-1=10-11第50講酸堿中和滴定及拓展應用1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點的判斷方法,知道指示劑選擇的方法。2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應用??键c一酸堿中和滴定實驗【實驗原理】1.利用酸堿中和反應,用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。2.酸堿中和滴定關鍵(1)準確測定標準液的體積;(2)準確判斷滴定終點。【實驗用品】1.主要儀器(1)圖A是________,圖B是____________、滴定管夾、鐵架臺、________。(2)滴定管①構造:“0”刻度線在上方,尖嘴部分無刻度。②精確度:讀數(shù)可估計到________mL。③洗滌:先用蒸餾水洗滌,再用待裝液潤洗。④排泡:酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。【師說·助學】酸性試劑、氧化性試劑、液態(tài)有機物必須裝在酸式滴定管中。2.試劑:標準液、待測液、酸堿指示劑、蒸餾水。3.常用酸堿指示劑的變色范圍指示劑變色范圍的pH甲基橙<3.1紅色3.1~4.4____>4.4____酚酞<8.2無色8.2~10.0______>10.0____【實驗操作】以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例。1.滴定前的準備①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶:注堿液→記體積→加酸堿指示劑。2.滴定3.終點判斷等到滴入最后半滴標準液,指示劑變色,且半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色,視為滴定終點并記錄標準液的體積。4.數(shù)據(jù)處理按上述操作重復二至三次,求出用去標準鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=cHCl【易錯診斷】判斷正誤,錯誤的說明理由。1.將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出,液體的體積為25mL:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.滴定終點就是酸堿恰好中和的點:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.滴定接近終點時,滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁:________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!窘炭笺暯印康淅齕2023·山東卷,8、9、10]閱讀下列材料,完成(1)~(3)題。一定條件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使剩余乙酸酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。③加指示劑并用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V1mL。④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酐-苯溶液,只加適量水使乙酸酐完全水解;加指示劑并用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V2mL。(1)對于上述實驗,下列做法正確的是()A.進行容量瓶檢漏時,倒置一次即可B.滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達滴定終點C.滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端并保持其自然垂直D.滴定讀數(shù)時,應雙手一上一下持滴定管(2)ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分數(shù))計算正確的是()A.cV2B.cV1C.0.5cV2D.c0.5V(3)根據(jù)上述實驗原理,下列說法正確的是()A.可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗B.若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變化,將導致測定結果偏小C.步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出,將導致測定結果偏小D.步驟④中,若加水量不足,將導致測定結果偏大聽課筆記【師說·延伸】分析誤差的依據(jù):cB=cA·VAVB(VB表示準確量取的待測液的體積、cA表示標準溶液的濃度)。若VA偏大?cB偏大;若V【對點演練】考向一酸堿指示劑、儀器的準確選擇1.用已知濃度的NaOH溶液滴定某H2SO4溶液的濃度(如圖所示),下表中正確的選項是()選項錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管A堿酸石蕊乙B酸堿酚酞甲C堿酸甲基橙乙D酸堿酚酞乙選擇酸堿指示劑的原則變色要靈敏,變色范圍要小,變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點為堿性時,用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點為酸性時,用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。(4)強酸滴定強堿可以用甲基橙,也可用酚酞??枷蚨味〝?shù)據(jù)的處理2.某學生用0.2000mol·L-1的標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,滴定數(shù)據(jù)記錄如下:請計算待測鹽酸溶液的濃度為________。3.海帶中碘含量的測定。取0.0100mol·L-1的AgNO3標準溶液裝入滴定管,取100.00mL海帶浸取原液至滴定池,用電勢滴定法測定碘含量。測得的電動勢(E)反映溶液中c(I-)的變化,部分數(shù)據(jù)如下表:V(AgNO3)/mL15.0019.0019.8019.9820.00E/mV-225-200-150-10050.0V(AgNO3)/mL20.0221.0023.0025.00E/mV175275300325(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)繪制滴定曲線;(2)該次滴定終點時用去AgNO3溶液的體積為________mL,計算得海帶中碘的百分含量為________%??枷蛉`差分析4.用標準鹽酸溶液滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑),V(標準)用“變大”“變小”或“不變”填空,c(待測)用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。步驟操作V(標準)c(待測)洗滌酸式滴定管未用標準溶液潤洗堿式滴定管未用待測溶液潤洗錐形瓶用待測溶液潤洗錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點時氣泡消失振蕩錐形瓶時部分液體濺出部分酸液滴出錐形瓶外滴定溶液顏色較淺時滴入酸液過快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化未搖勻,出現(xiàn)局部變色或剛變色,未等待半分鐘變色穩(wěn)定,就停止滴定讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)考點二氧化還原滴定1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質(zhì)。2.試劑常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍。(3)自身指示劑,如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時,滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4.實例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理:2MnO4-+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H指示劑:酸性KMnO4溶液本身呈紫紅色,不用另外選擇指示劑。當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達滴定終點。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI。指示劑:用淀粉作指示劑,當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復原色,說明到達滴定終點?!窘炭笺暯印康淅腥苎趿?DO)是衡量水體自凈能力的一個指標,通常用每升水中溶解氧分子的質(zhì)量表示,單位mg·L-1,我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》規(guī)定,生活飲用水源的DO不能低于5mg·L-1。某化學小組同學設計了下列裝置(夾持裝置略),測定某河水的DO。Ⅰ.測定原理:堿性條件下,O2將Mn2+氧化為MnO(OH)2:①2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2↓酸性條件下,MnO(OH)2將I-氧化為I2:②MnO(OH)2+I-+H+→Mn2++I2+H2O(未配平)用Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2:③2S2OⅡ.測定步驟:a.安裝裝置,檢驗氣密性,充N2排盡空氣后,停止充N2。b.向三頸燒瓶中加入200mL水樣。c.向三頸燒瓶中依次迅速加入1mLMnSO4無氧溶液(過量)、2mL堿性KI無氧溶液(過量),開啟攪拌器,至反應①進行完全。d.攪拌并向三頸燒瓶中加入2mLH2SO4無氧溶液,至反應②進行完全,溶液為中性或弱酸性。e.從三頸燒瓶中取出40.00mL溶液,以淀粉作指示劑,用0.01000mol·L-1Na2S2O3溶液進行滴定,記錄數(shù)據(jù)。f.……g.處理數(shù)據(jù)(忽略氧氣從水樣中的逸出量和加入試劑后水樣體積的變化)?;卮鹣铝袉栴}:步驟e中達到滴定終點的標志為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50mL,水樣的DO=____mg·L-1(保留一位小數(shù))。作為飲用水源,此次測得DO是否達標:____(填“是”或“否”)。聽課筆記【師說·延伸】滴定計算思路:確定滴定反應→構建關系式→計算相關量。【對點演練】考向一直接滴定型數(shù)據(jù)處理1.為了測定某樣品中NaNO2的含量,某同學進行如下實驗:①稱取樣品ag,加水溶解,配制成100mL溶液;②取25.00mL溶液于錐形瓶中,用0.0200mol·L-1KMnO4標準溶液(酸性)進行滴定,滴定結束后消耗KMnO4溶液VmL。(1)滴定過程中發(fā)生反應的離子方程式是______________________________;測得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分數(shù)為________。(2)若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則測定結果________(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。考向二連續(xù)反應型數(shù)據(jù)處理2.稱取0.500gCuCl成品置于過量FeCl3(aq)中,待固體完全溶解后,用0.2000mol·L-1的CeSO42標準液滴定至終點,消耗Ce(SO4Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl-;Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+。則CuCl的質(zhì)量分數(shù)是________(保留四位有效數(shù)字),若滴定操作耗時過長可能會使測定的CuCl質(zhì)量分數(shù)________(填“偏大”或“偏小”)??枷蛉噭┻^量型數(shù)據(jù)處理3.煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一,為了監(jiān)測其含量,選用如下采樣和檢測方法。將VL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化為NO3-,加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液,加入V1mLc1mol·JPL-1FeSO4標準溶液(過量),充分反應后,用c2mol·L-1K2回答下列問題:(1)滴定過程中發(fā)生下列反應:3Fe2++NO3-+4H+=NOCr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe則氣樣中NOx折合成NO2的含量為________mg·m-3。(2)若FeSO4標準溶液部分變質(zhì),會使測定結果________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。答題規(guī)范⑦滴定終點判斷【答題模板】當?shù)稳胱詈蟀氲巍痢痢翗藴嗜芤海芤鹤兂伞痢痢辽?,且半分鐘?nèi)顏色不恢復。說明:解答此類題目注意3個關鍵點。(1)最后半滴:必須說明滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化:必須說明滴入“最后半滴”溶液后,溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘:必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復原來顏色”?!疽?guī)范精練】(1)用amol·L-1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液,用酚酞作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________;若用甲基橙作指示劑,滴定終點現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,應選用____________作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,是否需要選用指示劑____(填“是”或“否”),達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù):一定條件下,將TiO2溶解并還原為Ti3+,再以KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。滴定Ti3+時發(fā)生反應的離子方程式為______________________________,達到滴定終點時的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。溫馨提示:請完成課時作業(yè)50第50講酸堿中和滴定及拓展應用考點一夯實·必備知識【實驗用品】1.(1)酸式滴定管堿式滴定管錐形瓶(2)②0.013.橙色黃色粉紅色紅色【實驗操作】2.控制滴定管活塞搖動錐形瓶錐形瓶中溶液顏色變化易錯診斷1.錯誤。液體的體積應大于25mL。2.錯誤。滴入最后半滴標準液,指示劑變色,且半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色,即到達滴定終點。3.錯誤。錐形瓶在滴定前不能用待裝溶液潤洗。4.正確。突破·關鍵能力教考銜接典例解析:(1)容量瓶檢漏時,需先倒置看是否漏水,不漏水,再將容量瓶正放,旋轉(zhuǎn)活塞180度,再倒置一次看是否漏水,因此進行容量瓶檢漏時,需倒置兩次,A錯誤;滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不變化,才可判定達到滴定終點,B錯誤;滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端并保持其自然垂直,故C正確,D錯誤。(2)用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液進行滴定,根據(jù)反應CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,結合步驟④可得關系式:乙酸酐[(CH3CO)2O]~2CH3COOH~2NaOH,則n(乙酸酐)=0.5cV2×10-3mol,根據(jù)反應(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH,結合步驟②,設樣品中ROH為xmol,則x+2×(0.5cV2×10-3-x)=cV1×10-3,解得x=c(V2-V1)×10-3,又因ROH樣品的質(zhì)量為mg,則ROH樣品中羥基的質(zhì)量分數(shù)為c(3)由于乙酸酐能發(fā)生醇解反應生成羧酸和酯,生成的羧酸可用NaOH-甲醇標準溶液進行滴定,因此不能用乙酸替代乙酸酐進行上述實驗,A錯誤;NaOH-甲醇標準溶液中甲醇揮發(fā)會造成標準溶液濃度增大,所消耗體積偏小,將導致測定結果偏小,B正確;步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出,將使測定的V1減小,導致測定結果偏高,C錯誤;步驟④中,若加水量不足,則乙酸酐不能完全轉(zhuǎn)化為乙酸,使測得的V2減小,導致測定結果偏小,D錯誤。答案:(1)C(2)A(3)B對點演練1.解析:解答本題的關鍵是①明確酸式、堿式滴定管使用時的注意事項;②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿液,而堿式滴定管不能盛放酸液,指示劑應選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙,不能選用石蕊。答案:D2.解析:取前兩次所用NaOH溶液體積的平均值(第三次誤差較大,舍去),然后代入公式進行計算:c(酸)·V(酸)=c(堿)·V(堿),故c(酸)=c堿答案:0.2000mol·L-13.解析:根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,當加入20mLAgNO3溶液時,電動勢出現(xiàn)了突變,說明此時達到滴定終點。若設所得海帶浸取原液中I-濃度為xmol·L-1,則0.0100×20=100x,x=0.0020,原樣品中碘的物質(zhì)的量為0.0020mol·L-1×500×10-3L=1×10-3mol,質(zhì)量為127g·mol-1×1×10-3mol=0.127g,百分含量為0.127g20.00g×答案:(1)如圖(2)20.000.6354.答案:變大偏高變小偏低變大偏高不變無影響變小偏低變大偏高變小偏低變大偏高變大偏高變小偏低變小偏低變大偏高考點二突破·關鍵能力教考銜接典例解析:第一步:確定滴定反應2S2第二步:由反應①②③各物質(zhì)的配比,構建各物質(zhì)關系式:①2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2↓②MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O③2S2該滴定過程轉(zhuǎn)化的關系式為O2n(O2)=14×n(S2O32-)=14×0.01000mol·L-1×第三步:運用相關概念、原理解答問題該河水的DO=100040×1.125×10-5mol×32g·mol-1=9.0×10-3g·L-1=9.0mg·L-1>5.0mg·L答案:當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3標準溶液,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不變色9.0是對點演練1.解析:(1)根據(jù)得失電子守恒,5NaNO2~2KMnO45mol2mol0.0100×10-3V×4×50.0200×10-3V×4該樣品中NaNO2的質(zhì)量分數(shù)為2×10-4V(2)若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則KMnO4的用量偏少,測定結果偏小。答案:15NO2-+2MnO42.解析:根據(jù)Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl-、Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+可知Ce4+~CuCl,所以n(CuCl)=n(Ce4+)=n[Ce(SO4)2]=0.2000mol·L-1×24.60×10-3L=4.92×10-3mol,m(CuCl)=n×M=4.92×10-3mol×99.5g·mol-1=0.48954g,產(chǎn)品中氯化亞銅的質(zhì)量分數(shù)為0.48954g0.500g×100%≈答案:97.91%偏小3.解析:(1)根據(jù)關系式:Cr2O72-~6Fe2+,求得K2Cr2O7標準溶液消耗n(Fe2+)=6c2V2×10-3mol;則NO3-消耗n(Fe2+)=(c1V1-6c2V2)×10-3
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