揮發(fā)油的提取分離及檢識

提取分離揮發(fā)油揮發(fā)油的提取1.水蒸氣蒸餾法因?yàn)閾]發(fā)油具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾，故可采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，此法是提取中藥中揮發(fā)油最常用的方法。水蒸氣蒸餾裝置圖片來源百度揮發(fā)油的提取2.有機(jī)溶劑提取法

根據(jù)揮發(fā)油具有親脂性，可用親脂性有機(jī)溶劑如乙醚、石油醚等回流提取揮發(fā)油，提取液蒸去乙醚即得揮發(fā)油?；亓魈崛⊙b置圖片來源百度揮發(fā)油的提取3.冷壓法

此法主要適用于揮發(fā)油含量較高的新鮮原料中揮發(fā)油的提取，如鮮橘、檸檬的果皮，此法所得揮發(fā)油保持原有的新鮮香氣，但不純，?；煊兴值入s質(zhì)，并且，揮發(fā)油提取的不完全，往往壓榨后再進(jìn)行水蒸氣蒸餾。4.超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法提取揮發(fā)油具有防止氧化、熱解及提高質(zhì)量等優(yōu)點(diǎn)，若揮發(fā)油中成分不穩(wěn)定、受熱易分解，可用超臨界二氧化碳流體萃取技術(shù)提取揮發(fā)油，所得的揮發(fā)油氣味純正，明顯優(yōu)于其他方法。但由于工藝技術(shù)要求高，設(shè)備投資費(fèi)用大。揮發(fā)油的分離1.結(jié)晶法

將某些揮發(fā)油于（0℃~20）低溫放置，其中含量高的成分可析出結(jié)晶而與揮發(fā)油中其他成分分離。本法操作簡便，但分離不完全，適用范圍不廣泛。

2.分餾法

揮發(fā)油中各成分的沸點(diǎn)由于分子結(jié)構(gòu)中碳原子數(shù)目、雙鍵多少和含氧官能團(tuán)極性不同而不同，因此，可采用分餾法進(jìn)行分離。為了防止分餾過程中揮發(fā)油中成分的結(jié)構(gòu)破壞，一般采用減壓分餾法。分餾裝置圖片來源百度揮發(fā)油的分離3.化學(xué)法

揮發(fā)油中的酸（堿）性成分可利用它們可與堿（酸）成鹽而溶于水，從乙醚液中分離出來，酸化或堿化后，乙醚萃取，蒸去乙醚，即得酸（堿）性成分。然后，將分出酸（堿）性成分后的揮發(fā)油，用亞硫酸氫鈉加成法或吉拉德試劑法將醛或酮類化合物從乙醚液中分離出。剩下的揮發(fā)油中的醇類成分可利用其與鄰苯二甲酸酐或丁二酸酐或丙二酸單酰氯反應(yīng)生成相應(yīng)的酸性酯，轉(zhuǎn)溶于碳酸鈉溶液，再將用乙醚萃取多次的碳酸鈉溶液用鹽酸或硫酸酸化后，乙醚提出單酯，蒸去乙醚，殘?jiān)脡A水皂化，乙醚萃取，即得醇類成分。揮發(fā)油的分離4.色譜分離法一般上述方法分離得到的各部分還須進(jìn)一步分離，通常采用色譜分離法分離會得到較好的分離效果。最常用的是硅膠和氧化鋁吸附色譜，流動相以石油醚、乙醚、己烷和乙酸乙酯等按一定比例組成的溶劑系統(tǒng)，進(jìn)行洗脫或按極性由小到大梯度洗脫，并分段收集和檢識，相同組分合并，即可將揮發(fā)油中各成分分開。對于不飽和化合物，可依據(jù)其雙鍵的數(shù)目、位置和順反異構(gòu)體不同，與硝酸銀形成π絡(luò)合物的難易和形成π絡(luò)合物的穩(wěn)定性不同來分離。硝酸銀在吸附劑中的含量，一般以2.5%較適宜和經(jīng)濟(jì)。一般吸附規(guī)律是雙鍵數(shù)目多，吸附牢，難被洗脫；末端雙鍵較一般雙鍵難被洗脫；順式雙鍵較反式雙鍵難洗脫。揮發(fā)油的檢識1.一般檢查1、一般檢查將樣品制成石油醚溶液點(diǎn)于濾紙上，如在空氣中揮發(fā)，不留油斑，說明可能是揮發(fā)油，如油斑不消失，則可能是油脂。2.物理常數(shù)和化學(xué)常數(shù)的測定常用的物理常數(shù)有折光率、比旋度、相對密度和凝固點(diǎn)等，一般先測定折光率，折光率符合規(guī)定，再檢查其他物理常數(shù)?；瘜W(xué)常數(shù)是表示揮發(fā)油質(zhì)量的重要化學(xué)指標(biāo)，主要有酸值、酯值、皂化值和碘值。3.功能基的鑒定（1）酸堿性用pH試紙測定揮發(fā)油的pH值，如呈酸性，表示含有游離的酸或酚類化合物；如呈堿性，則表示含有堿性化合物，如揮發(fā)性生物堿類等。（2）酚類在揮發(fā)油的乙醇液中，加入三氯化鐵的乙醇溶液，如產(chǎn)生藍(lán)、藍(lán)紫或綠色，表示揮發(fā)油中有酚性成分存在。揮發(fā)油的檢識3.功能基的鑒定（3）羰基化合物揮發(fā)油樣品與氨性硝酸銀試劑如發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表示醛類(或其它還原性化合物)存在。揮發(fā)油的乙醇溶液與2，4—二硝基苯肼、或氨基脲，羥胺等試劑反應(yīng)，如能產(chǎn)生結(jié)晶形沉淀，則表明有醛或酮類化合物存在。（4）不飽和化合物和薁類衍生物在揮發(fā)油氯仿溶液中，滴加5％溴的氯仿溶液，如出現(xiàn)紅色退去，則表示含有不飽和化合物；繼續(xù)滴加溴的氯仿溶液，如出現(xiàn)藍(lán)色、紫色或綠色，則表明揮發(fā)油中存在薁類衍生物。此外向揮發(fā)油的無水甲醇溶液中加入濃硫酸時(shí)，如產(chǎn)生藍(lán)色或紫色，亦表示有薁類存在揮發(fā)油的檢識4.色譜鑒定揮發(fā)油的色譜鑒定，可采用薄層色譜和氣相色譜法，但薄層色譜法較為常用。（1）.薄層色譜多采用硅膠G和中性氧化鋁（Ⅱ～Ⅲ）為吸附劑。分離烴類化合物常用石油醚(30℃～60℃)或正己烷為展開劑，分離含氧萜類化合物常在石油醚(30℃～60℃)或正己烷中加入極性較大有機(jī)溶劑，如：石油醚一乙酸乙酯(85:15)為展開劑，綜上，在實(shí)際應(yīng)用中，最好分別用這兩類展開劑，對同一樣品進(jìn)行雙向薄層色譜。（2）.氣相色譜