華東理工物理化學考研填空題超強總結

本文格式為Word版，下載可任意編輯——華東理工物理化學考研填空題超強總結華東理工大學物理化學填空題總結

一：系統(tǒng)處于熱力學平衡狀態(tài)的條件

（1）（2）(∏)

1.熱平衡條件T=T＝．．．=T=T

（1）（2）(∏)

2.力平衡條件Ｐ=Ｐ＝．．．=Ｐ=Ｐ

（1）（2）(∏)

3.相平衡條件μｉ=μｉ＝．．．=μｉ=μｉ4.化學平衡條件ΣⅴBμB＝０二：存在彎曲界面時的力平衡條件

（α）（β）(α)

Ｐ＝Ｐ+ζ*ｄＡｓ/dV

三：對于組成恒定的均相封閉系統(tǒng)，公式dHm=Cp,mdT的適用條件是：恒壓。

四：阿累尼烏斯方程適用范圍：基元反應或有明確級數且K隨溫度升高增大的非基元反

應。

2

阿累尼烏斯活化能定義：Ea=RTdln{k}/dT

甲乙兩個不同的化學反應，其活化能之間的關系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若將二者的溫度都從Ｔ１升至Ｔ２，則甲反應的反應速率增加得快。由于Ea越大，溫度影響越顯著，升高溫度能更顯著地加快反應速率。

五：dS≥0作為平衡判據，適用于絕熱或孤立系統(tǒng)。

附：T環(huán)dS-δQ≥0封閉系統(tǒng)，只做體積功；任意過程。

dSU,V,W’=0≥0封閉系統(tǒng)，只做體積功，孤立系統(tǒng)或絕

熱過程

dAT,V,W’=0≤0恒溫恒容過程dGT,P,W’=0≤0恒溫恒壓過程

（δ）（δ）

例題：對于包含界面相ζ以及兩個體相，其平衡判據為：Σδ=α，β，ζΣiμidni=0

六：熱力學基本方程

各種基本關系:U=Q+WH=U+PVA=U-TS

G=H-TS=A+PVdS=δQR/T

對組成可變的多相多組分系統(tǒng)的熱力學方程

dG=-SdT+Vdp的適用條件是組成恒定的均相封閉系統(tǒng)，只做體積功。

七：克?；舴蚬娇捎糜谟嬎銣囟葘藴誓柗磻实挠绊懀且⒁馄溥m用條件是

積分的溫度范圍內不能有相變化。

八：b已占體積：它相當于一摩爾氣體中所有分子本身體積的4倍。

2

范德華方程：（p+a/Vm）(Vm-b)=RT九：有關K的所有題目。

質量作用定律(反應速率與各反應物的濃度的冪乘積成正比)：只適用于基元反應.影響各種K的因素：1.實際氣體反應K?——僅是溫度的函數Kf——僅是溫度的函數Kp——溫度、壓力及組成的函數2.理想氣體反應3個都僅是溫度的函數3.液態(tài)或固態(tài)混合物中的反應

K?——僅是溫度的函數Ka——溫度、壓力的函數kx——溫度、壓力及組成的函數4.理想混合物中的反應K?——僅是溫度的函數Ka——溫度、壓力的函數Kx——溫度、壓力的函數

各種反應中K的相互關系：1..理想氣體：Kp=K?(p?)ΣⅴB

Σⅴ

Kp=Kc(RT)B

?

若ΣⅴB=0，Kp=Kc=K

?

2.液態(tài)或固態(tài)理想混合物：K=Ka=Kx

B

3.理想稀溶液：K?=Ka=Kc(c?)-Σⅴ

十：子配分函數(宏觀性質)的析因子性質：子配分函數是相應運動形式配分函小數之積。當一個獨立的離域系統(tǒng)恒溫變壓時，子的平動配分函數的值將發(fā)生變化。

低壓下的雙原子分子氣體可視為獨立子的離域子系統(tǒng)，其子的配分函數值與能量的標

度零點有關。

子配分函數q0的物理意義是：粒子逃逸基態(tài)能級程度的一種度量。q0=1,意味著：N個粒子全處于基態(tài)。當溫度趨近0K時，q0趨近1。

在一致溫度下移動子、線型剛體轉子，單維簡諧振動子，何者的配分函數最大。移動子>線型剛體轉子>單維簡諧振動子

當溫度T遠大于Θv（振動溫度）時，小則q0=T/Θv

εi/kT23/2

子配分函數：q=Σigie-；平動配分函數表達式qt=V(2∏mkt/h)；qr=T/σΘr（Θr

-Θv/T-1

遠小于T時成立）；qoe=(1-e)(能量標度的零點設在基態(tài)能級上的電子配分函數qoe與基態(tài)能級的簡并度ge,o間的關系是：相等)

移動對內能的貢獻是Ut=3/2NkT(而Ur=NkT,Uv=NkT)

例題：計算298.15K，101325Pa下1molH2的移動配分函數qt和移動對內能的貢獻Ut。已知：H2的摩爾質量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波爾茲曼常數

k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德羅常數NA=6.022*1023mol-1。假設H2為理想氣體。（解題方法：代公式。答案是qt=6.77*1028,Ut=3.72KJ.mol-1）

十一：氣體在固體表面上吸附的BET理論與蘭繆爾理論，他們最顯著的不同是：蘭繆爾理論

適用于單分子層化學吸附，而BET理論適用于物理吸附。蘭繆爾吸附等溫式為：Г=Г∞*bp/(1+bp)

十一:正反應放熱的對峙反應的基本特征：具有最適合的溫度。十二：過渡狀態(tài)理論認為，雙分子基元反應的模式是：

A+BC?X≠（ABC）→AB+C

PS“?（這里應當是←和→，但是打不出重疊）〞

反應速率的碰撞理論是：將反應分子視為無內部結構的硬球。十三：離子獨立運動定律：Λm∞=ⅴ+λ+∞+ⅴ-λ-∞

∞∞

λ+和λ-與溶液中其他離子的存在無關，僅決定于溶劑、溫度和離子本性。十四:

Z=Pv/nRT=V/Vid

十五：

節(jié)流過程是一個恒焓過程>0節(jié)流膨脹后，溫度降低0，ΔG>Nj.

-?j/kTNgejj試寫出麥克斯韋-波爾茲曼能量分布公式：?Nq據此可見，能級的簡并度越大，粒子在能級中的出現幾率越大，而能級越高，則出現的

幾率越小。

例題：已知某分子的振動能級間隔Δεv=5.942*10-20J，波爾茲曼常數k=13.81*10-24J.K-1,試算（1）298K，某一能級與相鄰較低能級上的分子數之比。（

-20

（2）若振動能級間隔為Δεv=0.43*10J，溫度仍為298K，則Nj/Nj-1=?

（3）有（1）和（2）計算結果得出什么結論？（解題：由上圖得Nj的表達式，代公式即可。（（1）答案為5.36*10-7。（2）的答案為0.35）

十八：物理吸附化學吸附吸附力范德華力化學鍵力

吸附熱凝聚熱反應熱

選擇性無強

吸附分子層多層單層

吸附速度快慢吸附可逆性可逆不可逆

十九：求由移動能（即平動能級）求簡并度。

在邊長為a的立方箱中有一質量為m的移動子，其移動能為9h2/8ma2,則該T1移動子所處的能級的簡并度為3。T2一平動子處于能量7h2/4mv2/3的能級上，簡并度為6。解題方法：nx2+ny2+nz2=9,那么nx、ny、nz的值分別可以為1、2、2;2、2、1和2、1、2三種可能。nx2+ny2+nz2=14。nx、ny、nz的值分1、2、3。共A33=6。

20．求微觀狀態(tài)數。若有5個獨立的定域子，按以下方式分布在子的三個能級中：

?2?0?1子的能級

能級的簡并度132子的能級分布數331試問該分布所擁有的微觀狀態(tài)數是多少？解題方法：=7!133321/(3!3!1!)=7560

21.實際氣體簡化的微觀模型是：具有一定大小，其間僅存在吸引力的硬球。

22.將-5?C的低壓水蒸氣恒溫加壓時，可能出現的相變化為:先凝華為冰，在熔化為水。

假使系統(tǒng)中存在相互平衡的氣液固三相，它的溫度與壓力是唯一的，p=610.5Pa(4.579mmHg),t=0.01℃

22.所有寫化學位表達式的題目。

??

1．理想氣體混合物μi=μi（g）+RT(pyi/p)(純理想氣體的話吧pyi改成p；若求氣體、液

體和固體及其混合物中組分的化學勢的話把pyi改成fi*（純）和fi(混合物))

2.液態(tài)和固態(tài)理想混合物中組分i的化學勢。μi=μi*（g）+RTlnxi(實際液態(tài)和固態(tài)理想混合

物的話把xi改成ai)(慣例?)

3.液態(tài)和固態(tài)理想稀溶液。μB=μx,*B+RTlnxB(實際溶液,則把xB改成ax,B)(慣例И)

**??

4.慣例ш，理想稀溶液μB=μb,B+RTln（bB/b）;實際溶液bB/b變成ab,B.

**??

5.慣例?V，理想稀溶液μB=μc,B+RTln（cB/c）;實際溶液把cB/c變成ac,B..

c????(1)23．吉布斯等溫方程：Γ2??2???c??RT?2?T

(1)肥皂，8碳以上直鏈有機酸的堿金屬鹽等（表面活性物質：減低ζ的物質）

Γ2?0(1)無機鹽類，蔗糖，甘露醇等

Γ2?024．多數光化學反應的量子效率都不等于1，由于初級過程中的活化的反應物分子還要進行次

級反應。

25.在101325KPa下，純凈的水能以過冷的液態(tài)存在，這是由于；微小晶體的化學位大于大晶

體的化學位，新相產生困難。

26.對于化學反應Aa+bB→pP,其反應速度常數KA、KB、KC之間的關系式為：KA/a=KB/b=KC/p。

2

1127.離子強度I=1/2(Σbizi)22離子強度I?bz或I?cziiii2i2i例題：有一電解質，其中KCl和Ca(NO3)2的濃度為0.01mol.kg-1，則此溶液的離子強度為0.04mol.kg-1

28.原電池放電或者充電時，電極要發(fā)生極化現象，極化現象有2種，它們是：濃差極化和電

化學極化。

29.1mol液態(tài)水在-10攝氏度下凝結為冰，其ΔSm?0

當物質由固體熔化變?yōu)橐后w，或者由液體蒸發(fā)變成氣體，總是伴隨著吸熱，因此S氣>S液>S固

30.相律：f=2+K-∏-R-R’

例題1由物質A、B、C組成的三元系，當有兩個部分互溶的液相與氣相達到平衡時，其自

由度f=2+3-3=2

例題2由物質Ag2O（S）、Ag（S）、O2(g)組成的相平衡系統(tǒng)，其自由度f=2+3-3=2

例題3石灰石在一容器中熱分解并達到平衡，該平衡系統(tǒng)的自由度是f=2+3-3-1=1

例題4苯和乙醇兩組分系統(tǒng)具有十分猛烈的正偏差，以至于在一定壓力下能形成最低恒沸

混合物，則在101325Pa下，該恒沸系統(tǒng)的自由度為：f=1+2-2-1=0

例題5當冰，水蒸氣，水共存時，該平衡系統(tǒng)的自由度為0。

31.原電池放電時，陽極的超電勢ηａ>０

32．組分A、B可以形成四種固態(tài)穩(wěn)定化合物A2B、AB、AB2、AB3，則在該系統(tǒng)完整的液固平衡相

??圖中有幾個最低共熔點？答案：4+1=5。

33．一般來說，由統(tǒng)計力學所得統(tǒng)計熵總要比由熱力學第三定律算得的熵要大。由于：氣體

從298.5K冷卻到0K時，熱熵沒有吐盡，有一部分熱熵轉變成了不隨溫度變化的位形熵而殘留在晶體