天然藥物化學(xué)考試重點(diǎn)

天然藥物化學(xué)考試要點(diǎn)一、緒論天然藥物化學(xué)研究?jī)?nèi)容：其研究?jī)?nèi)容包含各種天然藥物的化學(xué)成分的構(gòu)造特色、物理化學(xué)性質(zhì)、提取分別方法以及主要種類化學(xué)成分的構(gòu)造判定等。有效成分：能夠防病治病的物質(zhì)生理活性成分：對(duì)機(jī)體擁有生理活性的物質(zhì)（一）萃取分別的原理：依據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分派比不一樣進(jìn)行分別（二）溶劑法分類：浸漬法滲漉法煎煮法回流提取法連續(xù)回流提取法超臨界流體萃取技術(shù)超聲波提取技術(shù)（三）溶劑極性強(qiáng)弱次序:石油醚<二氯化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸<乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸（四）官能團(tuán)極性大小:R-H<R-X<R-O-R<R-CO-OR`<R-

CO-R`<R-CHO<R-取物的脫鞣辦理依據(jù)苷在生物體CO-NRR<R-NH<R-特別適合內(nèi)是原生的仍是OH<H2O<Ar-OH<R-（3）原理：一般次生的可將苷分COOH以為是經(jīng)過(guò)分子為原生苷和次生1.常有方法有液中的酰胺羰基與苷-液萃取法、逆流酚類、黃酮類化依據(jù)苷中含有的分溶法(CCD)、液合物的酚羥基，單糖基的個(gè)數(shù)可滴逆流色譜法或酰胺鍵上的游將苷分為單糖(DCCC)、高速逆離胺基與醌類、苷、雙糖苷、叁流色譜（HSCCC）、脂肪羧酸上的羰糖苷。氣液分派色譜基形成氫鍵締合依據(jù)苷元上與糖（GC或GLC）及而產(chǎn)生吸附。吸連結(jié)地點(diǎn)的數(shù)量液-液分派色譜附強(qiáng)弱取決于各可將苷分為單糖（LC或LLC）種化合物與之形鏈苷、雙糖鏈苷。（二）依據(jù)物質(zhì)成氫鍵締合的能依據(jù)苷元化學(xué)結(jié)的吸附性差異進(jìn)力。構(gòu)的種類可將苷行分別（4）規(guī)律：在含分為黃酮苷、蒽（4）吸附過(guò)程三水溶劑中（1）形醌苷、苯丙素苷、因素：吸附劑、成氫鍵的基團(tuán)數(shù)生物堿苷、三萜溶質(zhì)、溶劑目越多，則吸附苷等。（5）硅膠、氧化能力越強(qiáng)（2）易依據(jù)苷鍵原子可鋁：極性吸附劑形成分子內(nèi)氫鍵將苷分為氧苷、活性炭：非極性者其在聚酰胺上氮苷、硫苷、碳吸附劑的吸附即相應(yīng)減苷。2.聚酰胺吸附弱（3）分子中芳三、糖的化學(xué)性色譜法香化程度高者，質(zhì)（1）聚酰胺吸附則吸附性加強(qiáng)，2糖醛形成反響屬于氫鍵吸附反之，則減弱。（呈紫色環(huán)）（2）合用范圍：（5）各樣溶劑在五碳醛糖——糠極性物質(zhì)與非極聚酰胺柱上的洗醛，性物質(zhì)均可適脫能力次序：甲基五碳醛糖—用，特別合適于水<甲醇<丙酮<—5-甲基糠醛，酚類、醌類、黃氫氧化鈉水溶液六碳醛糖——5-酮類，對(duì)其吸附<甲酰胺<二甲基羥甲基糠醛，是可逆的（鞣質(zhì)甲酰胺<尿素水六碳糖醛酸——例外），分別成效溶液5-羧基糠醛好，別的，對(duì)生Molish反響的試物堿、萜類、甾P34離子互換樹(shù)劑：濃硫酸和α-體、糖類、氨基脂分別物質(zhì)的模萘酚酸等化合物也有型四、苷鍵的裂解寬泛用途。因?yàn)榉诸悾核岽呋畬?duì)鞣質(zhì)吸附特解、堿催化水解、強(qiáng)，近乎不行逆，乙酰解、酶解、故用于植物粗提（三）苷類過(guò)碘酸裂解（一）酸催化水到分別的目的。主要取決于黃酮酮類化合物的吸解2顏色反響類化合物分子中附程度取決于游5規(guī)律：（1形成如何檢測(cè)天然藥羥基的數(shù)量與位離酚羥基的數(shù)苷鍵的N、O、S、物中能否含有蒽置及溶劑與黃酮目，分別黃酮苷C四個(gè)原子中，水醌類？類化合物或與聚時(shí)則分子篩的性解難易程度：C-用堿性條件下的酰胺之間形成氫質(zhì)起主要作用。苷>S-苷>O-呈色反響檢查天鍵締合能力的大黃酮苷類分子量苷>N-苷然藥物中能否含小。大的先流出柱有蒽醌類成分黃酮類化合物從體，分子量小的第三章苯丙素時(shí)，可取中草藥聚酰胺柱上洗脫后流出。類分類：苯粉末約0.1g，加時(shí)的規(guī)律：丙酸類、香豆素、10%硫酸水溶液1.苷元同樣，洗第六章萜類和木脂素5ml，置水浴上加脫先后次序揮發(fā)油二、醌類化合物熱2至10分鐘，一般是叁糖二、萜類的構(gòu)造的理化性質(zhì)冷卻后加2ml乙苷、雙糖苷、種類及重要代表1酸性醚振搖，靜置后單糖苷、苷元物2-羥基苯醌或在分取醚層溶液，2.母核上增添1、單萜萘醌的醌環(huán)上有加入1ml5%氫氧羥基，洗脫速（1）酚酮羥基時(shí)表現(xiàn)出與化鈉水溶液，振度即相應(yīng)減酚酮化合物羧基相像的酸搖。若有羥基蒽慢，當(dāng)分子中是一類變形的單性，可溶于醌存在，醚層則羥基數(shù)量相萜，他們的碳架NaHCO水溶液，由黃色褪為無(wú)同時(shí)，洗脫順不切合異戊二烯3萘醌及蒽醌苯環(huán)色，而水層顯紅序?yàn)猷徫涣u定章，擁有以下上的β-位羥基色?；S酮>對(duì)位特征：的酸性次之，可三、醌類化合物羥基黃酮1酚酮擁有芳溶于Na2CO3水溶的提取分別3.不一樣種類黃香化合物性質(zhì)和液中，而α-位上第五章黃酮類酮化合物洗酚的通性，顯酸的羥基因與C=O化合物脫次序一般性，其酸性介于基形成氫鍵締二、理化性質(zhì)4.是異黃酮、二酚類和羧酸之合，表現(xiàn)出更弱酸性：以黃酮為氫黃酮醇、黃間，即酚<酚酮的酸性，只好溶例，其酚羥基酸酮、黃酮醇<羧酸于NaOH水溶液性強(qiáng)弱次序挨次4.分子中芬芳2分子中的酚羥游離蒽醌類衍生為：7，4′-二核、共軛雙鍵基易于甲基化，物酸性強(qiáng)弱順OH>7-或4′-OH>多者易被吸但不易?；颍汉狢OOH>含一般酚附，故查耳酮3分子中的羰基兩個(gè)以上β-OH>OH>5-OH>3-OH比相應(yīng)的二近似于羧酸中羰含一個(gè)β-OH>含可依次用氫黃酮難洗基的性質(zhì)，但不兩個(gè)α-OH>含一5%NaHCO3脫能和一般羰基反個(gè)α-OH。故可從5%NaCO葡聚糖凝膠分別應(yīng)。紅外光譜中3有機(jī)溶劑中挨次0.2%NaOH黃酮類化合物的其羥基汲取峰在用5%NaHCO、5%4%NaOH提取體制：-13200~3100cm，3Na2CO、1%NaOH、三、提取與分別分別游離黃羰基汲取峰在35%NaOH水溶液進(jìn)聚酰胺柱色譜酮時(shí)主要靠吸附-11650~1600cm，行梯度萃取，達(dá)聚酰胺吸附強(qiáng)度作用，凝膠對(duì)黃較一般化合物中羰基略有差異。魚類化合物是一成反響，生成結(jié)第七章4能與多種金屬種特別的倍半晶形加成產(chǎn)物，1.多半三萜是離子形成絡(luò)合物萜，它擁有由五可借以證明共軛由30個(gè)碳原子組結(jié)晶體，并顯示元環(huán)與七元環(huán)駢雙鍵的存在成的萜類化合不一樣顏色，可用合而成的芳環(huán)骨2.與吉拉德試劑物，依據(jù)“異戊于鑒識(shí)。如銅絡(luò)架。加成分別含有二烯定章”多半合物為綠色結(jié)魚可與苦味酸或羰基的萜類化合三萜被以為是由晶，鐵絡(luò)合物為三硝基苯試劑作物常采納吉拉德6個(gè)異戊二烯（三赤紅色結(jié)晶。用，形成由敏銳試劑十個(gè)碳）縮合而酚酮類化合熔點(diǎn)的π-絡(luò)合提出酸、堿成分成的。物多擁有抗菌活物。的中性揮發(fā)油，該苷類化合物多性，但同時(shí)多有魚的沸點(diǎn)較高，加吉拉德試劑的數(shù)可溶于水，水毒性。在揮發(fā)油分別乙醇溶液，再加溶液振搖后產(chǎn)生（2）環(huán)烯醚萜時(shí)，高沸點(diǎn)餾分入10%醋酸促使似肥皂水溶液樣定義：環(huán)烯醚萜如見(jiàn)到漂亮的藍(lán)反響。加熱回流，泡沫，故被稱為為臭蟻二醛的縮色、紫色或綠色反響完成后加水三萜皂苷。醛衍生物。從化的現(xiàn)象時(shí)，表示稀釋，分別水層，.皂苷溶血作6學(xué)構(gòu)造看，環(huán)烯可能由魚化合物加酸酸化，再用用的原由及表示醚萜又是含有環(huán)存在。乙醚萃取，蒸去方法。戊烷構(gòu)造單元且檢測(cè)揮發(fā)油中有乙醚后復(fù)得原羰皂苷的溶血作用擁有必定特別性無(wú)魚時(shí)，多用基化合物是因?yàn)槎喟朐碥召|(zhì)的環(huán)狀單萜衍Sabety反響，即4分別方法：（1）能與紅細(xì)胞膜上生物。包含代替取揮發(fā)油1滴溶利用酸、堿性不膽甾醇聯(lián)合生成環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜于1ml氯仿中，同進(jìn)行分別（2）不溶于水的復(fù)合和環(huán)戊烷開(kāi)裂的加入5%溴的氯仿利用官能團(tuán)特征物，損壞了紅細(xì)裂環(huán)環(huán)烯醚萜兩溶液，若產(chǎn)生藍(lán)進(jìn)行分別胞的正常浸透種基本碳架。紫色或綠色，表四、揮發(fā)油性，使細(xì)胞內(nèi)滲理化性質(zhì)：環(huán)烯明由魚存在。與1.定義：揮發(fā)油透壓增高而使細(xì)醚萜苷易被水Ehrlich試劑（對(duì)又稱精油，是一胞破碎，進(jìn)而導(dǎo)解，生成的苷元-二甲氨基苯甲類擁有芬芳?xì)馕吨氯苎F(xiàn)象。各為半縮醛構(gòu)造。醛硫酸）反響產(chǎn)的油狀液體的總種皂苷的溶血作游離的苷元與皮生紫色或紅色，稱。在常溫下能用強(qiáng)弱不一樣，可膚接觸，也能使證明含有魚揮發(fā)，可隨水蒸用溶血指數(shù)表皮膚染成藍(lán)色三、萜類化合物氣蒸餾。。示。含有皂苷的2、倍半萜的理化性質(zhì)2.分類：組成揮藥物臨床應(yīng)用時(shí)（1）青蒿素屬加成反響（含有發(fā)油成分種類可應(yīng)注意不宜供靜于過(guò)氧化物（單雙鍵或羰基的萜分為以下四類，脈注射用。環(huán)）倍半萜，是類化合物）此中以萜類化合7.積淀反響。從重要青蒿中分1.Diels-Alder物為常見(jiàn)。酸性皂苷（往常離到的抗惡性瘧加成反響帶有（1）萜類化合物指三萜皂苷）的疾的有效成分。共軛雙鍵的萜類（2）芬芳族化合水溶液加入硫酸青蒿素在水及油化合物能與順丁物（3）脂肪族銨、醋酸鉛或其中均難溶解。烯二酸酐產(chǎn)生化合物它中性鹽類即生（2）類化合物Diels-Alder加成積淀。中性皂苷（往常指甾體烷雜環(huán)>脂肪胺皂苷）的水溶液基>芳雜環(huán)>酰胺則需加入堿式醋基≈吡咯酸鉛或氫氧化鋇堿等堿性鹽類才能性與分子構(gòu)造的生成積淀。關(guān)系：堿性強(qiáng)度強(qiáng)心苷：存在于隨雜環(huán)度高升而植物中擁有強(qiáng)心加強(qiáng)；吸電子基作用的甾體苷類越多堿性越弱化合物。主要治生物堿的提取方療充血性心力弱法：溶劑法離竭子互換樹(shù)脂法強(qiáng)心苷與甘元結(jié)積淀法合方式1：苷元-水或酸水提取原（2,6-二去氧糖理：生物堿鹽類基）x-（葡萄糖）易溶于水，難溶y2：苷元-（6-去于有機(jī)溶劑；其氧糖）x-（葡萄糖）游離堿易溶于有y3：苷元-葡萄糖機(jī)溶劑，難溶于顯色反響：1：不水一般用水或飽和內(nèi)酯環(huán)的顯0.5%～1%礦酸水色反響：甲型顯液提取色乙型不顯色醇-酸水提取原生物堿的溶解理：生物堿及其性：絕大部分仲鹽類易溶于甲醇胺和叔胺生物堿或醇。擁有親脂性，溶堿化提取方法：于有機(jī)溶劑；含將提取資料用堿酸性基團(tuán)的因?yàn)樗疂?rùn)濕后，再用自己形成內(nèi)鹽而有機(jī)溶劑直接進(jìn)易溶于水或堿性行固液提取溶劑中；無(wú)機(jī)酸鹽>有機(jī)酸鹽；含官能團(tuán)的極性：氧無(wú)機(jī)酸鹽>鹵R-COOH>Ar-OH>H代酸鹽；小分子2O->R-OH>R-NH2有機(jī)酸鹽>大分>R-NH-R’>R-CO子有機(jī)酸鹽-N-R>R-COH>R-C生物堿檢識(shí)：與O-R’>R-CO-OR改進(jìn)的碘化鉍鉀’>R-O-R’>R-X試劑反響產(chǎn)生橘>R-H吸紅色-黃色積淀附色譜常用混淆生物堿堿性：PKa試劑的極性大值的大小次序：?。杭状?水>丙胍基>季銨堿>氮酮-水>氯仿-甲

醇>氯仿-乙酸乙酯>氯仿-乙醚>苯-乙酸乙酯>苯乙醚>己烷-苯聚酰胺吸附色譜法：聚酰胺吸隸屬于氫鍵吸附，極性物質(zhì)與非極性物質(zhì)均合用，特別合適分別酚類、醌類、黃酮類化合物，一般以為是分子中酰胺羧氫與酚類、黃酮類化合物的氛羧基或酰胺鍵上的游離胺氫與醌類的羧基形成氫鍵絡(luò)合而產(chǎn)生吸附。a·形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)越多吸附性能越強(qiáng)；b·成鍵地點(diǎn)對(duì)吸附也有影響，易分子內(nèi)氫鍵者的吸附力減弱；c·分子中芬芳化程度高者吸附性加強(qiáng)，反之則減弱；各樣溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)：水<甲醇<丙酮<氫氧化鈉水溶液<甲酸胺<甲基甲酸胺<尿素水溶液苷的分類：a·單糖基個(gè)數(shù)：?jiǎn)翁擒?、雙糖苷、叁糖苷；b·苷元上與糖連結(jié)地點(diǎn)的數(shù)量：?jiǎn)翁擎溰?、雙糖鏈苷；c·氧

苷、氮苷、硫苷、碳苷Molish反響Molish反響的試劑是濃硫酸和α-萘酚）苷鍵水解難易程度：C-苷>S-苷>O-苷>N-苷香豆素的名稱