羧酸及其衍生物Carboxylicacidsandcarboxylicacidderivatives公開課課件

第八章羧酸及其衍生物(CarboxylicAcidandCarboxylicAcidDerivative)目的要求：掌握羧酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與命名；熟悉羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)。第一節(jié)羧酸一、羧酸的結(jié)構(gòu)與命名1.羧酸的結(jié)構(gòu)：123pm2.羧酸的命名:

2-丁烯酸（巴豆酸）

4-溴戊酸（γ-溴代戊酸）

丁二酸（琥珀酸）

反丁烯二酸（延胡索酸）環(huán)己基乙酸對(duì)苯二甲酸9,12-十八碳二烯酸（△9，12-十八碳二烯酸簡(jiǎn)寫為：18:2△9，12）二、羧酸的化學(xué)性質(zhì)羥基氫的酸性羥基被親核取代羧基脫去α–H被取代pKa2.863.774.76>>pKa3.404.034.17>≈

>

pKa1

pKa2HOOCCOOHHOOCCH2COOHHOOC(CH2)2COOHHOOC(CH2)3COOH1.272.854.214.34

4.275.705.645.41空間效應(yīng)：Ka1.24×10-46.3×10-5>場(chǎng)效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)（3）生成酯（酯）（4）生成酰胺（酰胺）以上反應(yīng)的親核試劑分別為：反應(yīng)過程：（羧酸衍生物）酯化反應(yīng)機(jī)理：SN2機(jī)理3.α–H的鹵代反應(yīng)應(yīng)用：是合成取代羧酸的重要途徑。氨基乙酸（甘氨酸）4.脫羧反應(yīng)：5.羧基的還原：不飽和鍵不受影響6.二元羧酸的受熱反應(yīng)：

（1）脫羧：說明羧基上連有吸電子基團(tuán)時(shí)易脫羧（2）脫水（丁二酐）（戊二酐）（鄰苯二甲酸酐）9,12-十八碳二烯酸（18:2

△9,12十八碳二烯酸）亞麻酸：9,12,15-十八碳三烯酸花生四烯酸：5,8,11,14-二十碳四烯酸第二節(jié)羧酸衍生物一、結(jié)構(gòu)和命名1.結(jié)構(gòu)通式：L=-X酰鹵L=-OCOR’酸酐L=-OR’酯L=-NH2

酰胺2.命名：?；罕Ｂ缺郊柞ｄ灞揭阴０種,N-二甲基甲酰胺（DMF）N-甲基-N-乙基乙酰胺δ–戊內(nèi)酰胺乙酸酐鄰苯二甲酸酐乙酸異戊酯（香蕉水）丙三醇三硝酸酯酯酯交換活性依次減弱3.氨解反應(yīng)：酰胺活性依次減弱反應(yīng)通式：機(jī)理：（加成）（消除）:L-的離去傾向：X->

RCOO->

RO->

NH2-親核取代反應(yīng)活性順序：酰鹵>酸酐>酯>酰胺羧酸衍生物的親和取代比飽和碳原子上的親和取代容易羧酸衍生物的親核取代比飽和碳原子上的親核取代容易。

飽和碳上的親核取代：羧酸衍生物的親核取代：反應(yīng)通式：酯、酰鹵或酸酐（提供?；?/p>

酯、醛或酮（提供α–氫）β–羰基化合物用于合成β–酮酸酯或β–二酮類化合物β

β

例如：（主）（85%）α

β

輔酶A乙酰輔酶A用于合成生物體中的長(zhǎng)鏈脂肪酸及其他一些化合物5.還原反應(yīng)：（碳酰氯，劇毒?。┨妓狨ィㄌ减０罚┒?、碳酰胺（又名脲、尿素，urea）1.弱堿性：（白色沉淀）（2）水解：（3）與亞硝酸的反應(yīng)：（4）縮二脲的生成及縮二脲反應(yīng)：（縮二脲）藍(lán)紫色或紫紅色物質(zhì)縮二脲反應(yīng)主要用于鑒別多肽和蛋白質(zhì)（5）酰脲的生成（巴比妥類藥物）：丙二酰脲酮式烯醇式（pKa=3.98）（巴比妥酸，barbituricacid）R1=R2=-C2H5

，巴比妥，長(zhǎng)效；R1=

-C2H5,R2=-C6H5，苯巴比妥，長(zhǎng)效；R1=

-C2H5，R