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1、第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié) 共價鍵第2課時實驗測得1 molH2與1molCl2反應(yīng)生成2molHCl時,放出184.6kJ的熱量,其理論分析數(shù)據(jù)與實驗數(shù)據(jù)略有差異,下圖表示上述反應(yīng)能量變化的理論分析示意圖:思考與交流鍵能:氣態(tài)基態(tài)原子形成l mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。通常取正值。 鍵能:大家要注意:通常取正值 。單位kJ/mol。應(yīng)為氣態(tài)原子,以確保釋放能量最低。.概念:氣態(tài)基態(tài)原子形成l mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。意義:鍵能是衡量共價鍵穩(wěn)定性的參數(shù),鍵能越大,即形成化學(xué)鍵時釋放的能量越多,形成的化學(xué)鍵越牢固;表2-1某些共價鍵鍵能思考與交流試?yán)帽?l的數(shù)據(jù)進(jìn)行計算,1 mo1 H2
2、分別跟l molCl2、lmolBr2(蒸氣)反應(yīng),分別形成2 mo1HCl分子和2molHBr分子,哪一個反應(yīng)釋放的能量更多?如何用計算的結(jié)果說明氯化氫分子和溴化氫分子哪個更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?對于H2+CI2 =2HCI H=436.0+242.7-2431.8=-184.9kJ/mol對于H2 + Br2 =2HBr H=436.0+193.7 -2366 = -102.3kJ/mol計算可知:生成2molHCI比生成2molHBr釋放的能量高,生成的HBr分子中H-Br鍵能比HCI分子中H-CI鍵的鍵能小,說明打開H-Br鍵比H-CI更容易,所以,HBr分子更容易發(fā)生熱分解生
3、成相應(yīng)的單質(zhì);N2、02、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強,從鍵能的角度應(yīng)如何理解這一化學(xué)事實?由上表鍵能數(shù)值可知:H-F H-OH-N,說明分子的穩(wěn)定性為HFH2ONH3,所以, N2、02、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強。鍵長:概念:形成共價鍵的兩個原子之間的核間距。意義:鍵長是衡量共價鍵穩(wěn)定性的另一個叁數(shù)。鍵長越短往往鍵能就越大,共價鍵越穩(wěn)定;說明:因成鍵時原子軌道發(fā)生重疊,鍵長小于成鍵原子的原子半徑。鍵長的單位都是pm=10-12m 共價半徑:相同原子的共價鍵鍵長的一半稱為共價半徑。表2-2 某些共價鍵的鍵長思考與交流:通過上述的例子,你認(rèn)為鍵長、鍵能對分子的化學(xué)性質(zhì)有什么影響?一般地,形成
4、的共價鍵的鍵能越大,鍵長越大,共價鍵越穩(wěn)定,共價鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。鍵角:概念:在原子數(shù)超過2的分子中,兩個共價鍵間的夾角稱為鍵角。 鍵角決定了分子的空間構(gòu)型,也表明共價鍵具有方向性。 意義:鍵角決定了分子的空間構(gòu)型,也表明共價鍵具有方向性。 意義:概念:在原子數(shù)超過2的分子中,兩個共價鍵間的夾角稱為鍵角。 意義:意義:鍵角決定了分子的空間構(gòu)型,也表明共價鍵具有方向性。 意義:分子空間構(gòu)型鍵角實 例正四面體10928CH4、CCl4、(NH4+)60白磷:P4平面型120苯、乙烯、SO3、BF3等三角錐型10718NH3折線型10430H2O直線型180CO2、CS
5、2、CHCH常見分子中的鍵角:分子空間構(gòu)型鍵角實 例正四面體10928CH4、CCl4、(NH4+)60白磷:P4平面型120苯、乙烯、SO3、BF3等三角錐型10718NH3折線型10430H2O直線型180CO2、CS2、CHCH常見分子中的鍵角:總結(jié):共價鍵的三個參數(shù),鍵長、鍵能可以用來判斷共價鍵的穩(wěn)定性,而鍵角可用于判斷分子的空間構(gòu)型;表23:CO分子和N2分子的某些性質(zhì)表23數(shù)據(jù)表明,CO分子和N2分子在許多性質(zhì)上十分相似,這些相似性,可以歸結(jié)為它們具有相等的價電子總數(shù),導(dǎo)致它們具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu),由此形成了等電子原理的概念一一原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,
6、它們的許多性質(zhì)是相近的。表23:CO分子和N2分子的某些性質(zhì)2.等電子體的判斷和利用判斷方法:原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)相同的分子為等電子體 應(yīng)用:a.利用等電子體的性質(zhì)相似,空間構(gòu)型相同,可運用來預(yù) 測分子空間的構(gòu)型和性質(zhì)。 b.利用等電子原理針對某物質(zhì)找等電子體;三、等電子原理 1.原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似化學(xué)鍵特征,許多性質(zhì)是相似的。此原理稱為等電子原理類型實例空間構(gòu)型二原子10電子的等電子體N2、CO、NO+、C22-、CN-直線型 三原子16電子的等電子體CO2、CS2、N2O、NCO-、NO2+、N3-、NCS-、BeCl2 直線型三原子18電子的等電子體NO2-、O3、SO2 V型四原子24電子的等電子體NO3、CO32-、BO33-、CS33-、BF3、SO3 平面三角形五原子32電子的等電子體SiF4、CCl4、BF
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