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文檔簡(jiǎn)介
1、硫酸生產(chǎn)技術(shù)培訓(xùn)(技術(shù)人員)總體思路:溫故知新第一部分 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)概況2009年我國(guó)硫酸總產(chǎn)量為5969萬(wàn)噸,比增11%。其中:硫磺制酸2796萬(wàn)噸,占46.8%;硫鐵礦制酸1385萬(wàn)噸,占23.2%;冶煉煙氣制酸1778萬(wàn)噸,占29.8%;其它原料制酸產(chǎn)量10萬(wàn)噸,占硫酸總產(chǎn)量的0.2%,2009年魯北集團(tuán)的石膏制酸裝置未開車,國(guó)內(nèi)僅有少量硫化氫、廢硫酸等原料制酸在生產(chǎn)。2009年,廣東省硫酸總產(chǎn)量161萬(wàn)噸,比降12%。除了我公司用硫磺制酸及韶冶用冶煉煙氣制酸外,其它都用硫鐵礦制酸。第二部分 基礎(chǔ)知識(shí)硫酸的生產(chǎn)工藝較為簡(jiǎn)單。不同的原料路線的制酸工藝中,硫磺制酸的工藝最簡(jiǎn)單,可概括為:兩種產(chǎn)品
2、、三條化學(xué)方程式、三個(gè)平衡、七種單元操作。1 兩種產(chǎn)品(1)硫酸(性質(zhì)及用途)(2)蒸汽(飽和蒸汽、過(guò)熱蒸汽)生產(chǎn)兩種產(chǎn)品所用的物料(原料、中間物料及產(chǎn)品)在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中都相互隔開(間接換熱)。2 三條化學(xué)方程式(1)焚硫反應(yīng)S(l)O2 (g)= S O2(g)H1H1:硫的燃燒熱,硫的溫度為298K時(shí),H1 = 9276kJ/kg噴霧式焚硫爐(2)轉(zhuǎn)化反應(yīng)S O2(g)1/2 O2 (g) S O3(g)H2H2:轉(zhuǎn)化反應(yīng)熱,溫度為273K時(shí),H2 = 96kJ/mol可逆反應(yīng) 平衡轉(zhuǎn)化率溫度、壓力、原始?xì)怏w濃度 平衡轉(zhuǎn)化率 兩轉(zhuǎn)兩吸工藝從轉(zhuǎn)化過(guò)程中,把生產(chǎn)的S O3除去,逆反應(yīng)將大大減
3、少,有利于提高轉(zhuǎn)化率。所以,需采用“兩轉(zhuǎn)兩吸”工藝。反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化活化能高 轉(zhuǎn)化速率很低 觸媒(催化劑V2O5)固定床轉(zhuǎn)化器(3)吸收反應(yīng)S O3(g)H2O(l) = H2SO4(l)H3H3:吸收反應(yīng)熱,132.4kJ/ mol填料塔3 三個(gè)平衡物料平衡(容易理解、貫穿整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程)熱平衡(平衡轉(zhuǎn)化率;余熱利用;保溫;換熱面積;冷卻水參數(shù),冷卻塔選型)相平衡(飽和蒸汽參數(shù);確定進(jìn)吸收塔的氣體溫度,避免結(jié)露;空氣的干燥,S O3的吸收)4 七種單元操作(1)流體輸送(貫穿整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程,包括液硫、硫酸、水、空氣及爐氣、蒸氣的輸送)(2)傳熱(除了成品輸送工段及脫鹽水制取系統(tǒng)的所有工段)(3)蒸發(fā)
4、(鍋爐,將水變?yōu)檎魵猓?)吸收及解吸(空氣的干燥、S O3的吸收,中間水的脫二氧化碳、脫鹽水的除氧)(5)過(guò)濾(脫鹽水的制?。?)反滲透(脫鹽水的制?。?)離子交換(脫鹽水的制取)第三部分 工藝流程及其特點(diǎn)1 工藝流程制酸裝置工藝流程圖.dwg脫鹽水流程圖.dwg除氧系統(tǒng)圖.dwg(1)主物料系統(tǒng)制氣及氣系統(tǒng):液硫空氣 S O2 爐氣 S O2S O3 爐氣 尾氣酸系統(tǒng):水(空氣中的水和補(bǔ)充水),S O3 爐氣,工業(yè)硫酸,硫酸(S)(2)液硫保溫系統(tǒng)硫的熔點(diǎn):110119蒸汽,冷凝水(3)鍋爐熱力系統(tǒng)自來(lái)水,脫鹽水,飽和蒸汽,過(guò)熱蒸汽(4)脫鹽水及除氧系統(tǒng)工業(yè)水,中間水,脫鹽水,鍋爐給水
5、,壓縮空氣(氣動(dòng)閥用,工藝用)(5)循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)充水,循環(huán)水(6)開/停車輔助系統(tǒng)初酸輸送系統(tǒng)焚硫、轉(zhuǎn)化升溫系統(tǒng)2 車間平面布置圖總平面布置圖.dwg(1)罐區(qū)(2)焚硫、鍋爐及轉(zhuǎn)化(3)風(fēng)機(jī)房及干燥、吸收(4)循環(huán)水冷卻(5)脫鹽水及除氧3 主要設(shè)備(1)空氣風(fēng)機(jī)整個(gè)系統(tǒng)由壓縮機(jī)、電動(dòng)機(jī)、增速器、潤(rùn)油油系統(tǒng)、動(dòng)力油站等組成。風(fēng)機(jī)為單吸入、單級(jí)、懸臂或雙支撐結(jié)構(gòu),10KV電機(jī)驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)。壓縮機(jī)葉輪采用高效葉輪,效率高、節(jié)能??諝怙L(fēng)機(jī)設(shè)計(jì)參數(shù)進(jìn)口流量: 700m3/min出口升壓: 40kPa額定功率: 640kW電機(jī)電壓 10kV電機(jī)功率 700kW(2)轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化器.dwg轉(zhuǎn)化工序的核心設(shè)備
6、是轉(zhuǎn)化器,本工序的特點(diǎn)是高溫操作,介質(zhì)為高溫SO3、SO2氣體。轉(zhuǎn)化器材料選用304不銹鋼。轉(zhuǎn)化器由筒體、立柱、格柵和隔板組成,完全焊接結(jié)構(gòu)。不銹鋼材料高溫下仍具有較好的強(qiáng)度,在操作溫度下比碳鋼要高好幾倍,漏氣、串氣的問(wèn)題將得到解決,提高了轉(zhuǎn)化率和系統(tǒng)的穩(wěn)定生產(chǎn),改善了工廠的操作環(huán)境。硫磺制酸系統(tǒng)故障率低,使用不銹鋼轉(zhuǎn)化器有更多的優(yōu)越性。主要技術(shù)參數(shù):直徑:5600總高:15200材質(zhì):304H不銹鋼標(biāo)方空速:0.40m/s觸媒:正常76.2m2最大容積: 84m3設(shè)備總重: 269000 kg (3)焚硫爐焚硫爐.dwg采用噴霧式焚硫爐,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、容積強(qiáng)度高。爐型為臥式鋼制圓筒內(nèi)襯保溫磚和
7、耐火磚結(jié)構(gòu)。液體硫磺經(jīng)噴槍噴入爐內(nèi),空氣由端部進(jìn)氣口進(jìn)入,經(jīng)旋流裝置與霧化后的硫磺充分接觸燃燒,產(chǎn)生SO2氣體。主要技術(shù)參數(shù):結(jié)構(gòu)參數(shù)如下襯后內(nèi)徑:3500mm襯后長(zhǎng)度:12000mm主要工藝參數(shù)及特性爐膛操作溫度:10001200爐膛操作壓力:0.03MPa(G)霧化方式:機(jī)械霧化工作介質(zhì):空氣、液硫、SO2氣體噴槍噴硫量::1.63.6m3/h液硫磺溫度:135145空氣溫度:65正??諝饬髁浚?2735Nm3/h;最大空氣流量;36000Nm3/h設(shè)備外殼溫度:65燃燒強(qiáng)度: 328×15×9282/115=397108KJ/M3.h(4)干燥和吸收塔第一吸收塔.dw
8、g干燥塔和吸收塔的結(jié)構(gòu)基本相同,均為立式圓筒形結(jié)構(gòu),碳鋼內(nèi)襯耐酸瓷磚,塔底為蝶形底;干燥塔和吸收塔內(nèi)部隔離層均采用耐酸石棉板。干燥塔和吸收塔塔內(nèi)填料采用高效的76mm陶瓷矩鞍填料,填料支撐選擇大開孔率的瓷球拱,使塔底受力更為均勻合理,不易漏酸、維修方便。分酸器采用槽管式分酸器,可使酸的分布更加均勻,大大改善了填料的潤(rùn)濕率和分酸均勻度,增大空塔速度,提高吸收效率。干燥塔頂采用高效絲網(wǎng)除霧器,吸收塔頂采用高效纖維燭式除霧器。干、吸塔外形尺寸和相關(guān)技術(shù)參數(shù)如下:干燥塔筒體內(nèi)徑: 3400總高: 16000填料高: 4000酸噴淋強(qiáng)度:28m3/m2.h空塔氣速:1.18m/s第一吸收塔筒體內(nèi)徑:34
9、00總高: 16000填料高: 4000酸噴淋強(qiáng)度:22m3/m2.h空塔氣速:1.13m/s第二吸收塔筒體內(nèi)徑:3400總高: 14500填料高: 4000酸噴淋強(qiáng)度:22m3/m2.h空塔氣速:1.17m/s干吸工序利用98%的濃硫酸吸收空氣中的水份(干燥塔)或SO3氣體(吸收塔),來(lái)完成工藝氣體的干燥和得到硫酸產(chǎn)品。(5)濃硫酸冷卻器干燥塔酸冷卻器帶陽(yáng)極保護(hù)管殼式酸冷卻器700×7750,F(xiàn)=170M2。硫酸濃度 98.2% 硫酸量 200 M3/h進(jìn)口酸溫93 , 出口酸溫65進(jìn)口水溫34, 出口水溫42一吸塔酸冷卻器帶陽(yáng)極保護(hù)管殼式酸冷卻器,600×5960,F(xiàn)=
10、95M2。硫酸濃度 98.2% 硫酸量 200 M3/h進(jìn)口酸溫93 出口酸溫75進(jìn)口水溫34 出口水溫42成品酸冷卻器帶陽(yáng)極保護(hù)管殼式酸冷卻器,450×6000,F(xiàn)=65M2。硫酸濃度98% 硫酸量 8.6M3/h進(jìn)口酸溫70 出口酸溫40進(jìn)口水溫34 出口水溫42(6)火管鍋爐火管鍋爐為臥式雙鍋筒自然循環(huán)鍋爐,露天布置。由上下鍋筒、進(jìn)出口煙箱和鍋爐范圍內(nèi)管系等部件組成。上鍋筒為汽包,下鍋筒為鍋殼,煙管固定在鍋筒兩端的管板上。煙氣由進(jìn)口煙箱分流,縱向通過(guò)煙管,在出口煙箱內(nèi)匯流引出。脫鹽水經(jīng)過(guò)省煤器加熱后被送入汽包,汽包內(nèi)的爐水通過(guò)下降管側(cè)進(jìn)入鍋殼的殼程空間,爐水受熱后形所的汽水混合
11、物再通過(guò)上升管進(jìn)入汽包,形成自然循環(huán)回路。上升管和下降管同時(shí)作為汽包在鍋筒上方的支撐結(jié)構(gòu),使汽包與鍋殼連成一體。在汽包內(nèi)設(shè)有導(dǎo)流折板和波形板兩道汽水分離裝置。此外,汽包上還設(shè)有安全閥、水位計(jì)、壓力表、加藥管和連續(xù)排污管等接管口。余熱火管鍋爐L=9170mm H=4180mm爐氣量 32700Nm3/ h額定蒸發(fā)量18t/ h,飽和蒸汽2.8MPa 2254 主要操作指標(biāo) 2010年7月工藝參數(shù).xls5 特點(diǎn)(1)本裝置以液體硫磺為原料,采用機(jī)械霧化液體硫磺燃燒、余熱回收、“3+1”兩轉(zhuǎn)兩吸生產(chǎn)工藝,單系列生產(chǎn)裝置。原料純度高,容易生產(chǎn)出高質(zhì)量的工業(yè)酸(“過(guò)濾酸”)、電池酸和試劑硫酸。(2)采
12、用“3+1”兩轉(zhuǎn)兩吸工藝技術(shù),并采用進(jìn)口高效低壓降釩觸媒,一吸塔和二吸塔采用纖維燭式除霧器,SO2總轉(zhuǎn)化率達(dá)99.83%,SO3吸收率達(dá)99.99%,尾氣SO2698mg/Nm3,酸霧40 mg/Nm3。實(shí)際轉(zhuǎn)化率一般達(dá)到99.9%,不使用尾氣吸收系統(tǒng)時(shí),尾氣SO2359 mg/Nm3。大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996)的要求(SO2含量 960mg/Nm3)。(3)干燥、吸塔工段工藝路線合理,既減少了二吸塔尾氣中SO2的排放量,又降低了酸中溶解的二氧化硫量,提高了產(chǎn)品質(zhì)量。第四部分 存在問(wèn)題及改進(jìn)措施1 存在問(wèn)題1.1 部分設(shè)備選型不當(dāng)以下幾臺(tái)設(shè)備,其額定功率均過(guò)大,導(dǎo)致運(yùn)行
13、過(guò)程中能耗較高。(1)空氣風(fēng)機(jī)硫酸裝置設(shè)計(jì)工藝參數(shù)現(xiàn)有風(fēng)機(jī)參數(shù)現(xiàn)有風(fēng)機(jī)實(shí)際運(yùn)行參數(shù)(裝置負(fù)荷100%情況下)建議新選風(fēng)機(jī)參數(shù)流量m3/h2730042000(700m3/min)2700028000(450-467m3/min)30000(500m3/min)壓力kPa4041272935電壓kV101010電流A44(額定)3931(額定)功率kw630574450(2)循環(huán)水泵(3)鍋爐給水泵1.2 不能直接穩(wěn)定地產(chǎn)出試劑酸除了鐵含量,其它指標(biāo)均達(dá)到GB/T625-2007 化學(xué)試劑硫酸規(guī)定的“化學(xué)純”的要求。上述標(biāo)準(zhǔn)要求鐵含量0.0001%,我公司5月10日以來(lái),循環(huán)酸槽的硫酸含鐵量為:
14、Fe0.0001%的硫酸:18%;Fe0.00015%的硫酸:54%;Fe0.0002%的硫酸:82%。2 已作或正在實(shí)施的改進(jìn)2.1 硫酸(S)項(xiàng)目(1)流程在循環(huán)酸槽二吸泵出口處安裝控制閥門,干燥塔出口處的硫酸,經(jīng)取樣分析確認(rèn)符合蓄電池用硫酸或化學(xué)純硫酸(分析用戶關(guān)注的某些指標(biāo)即可)的要求后,即打開該閥門,將電池酸輸送到裝車臺(tái)附近的高位槽中,然后按現(xiàn)有工業(yè)硫酸的裝車方法進(jìn)行裝車。另外,本方案還改用脫鹽水工段的中間水作為干吸工段的制酸補(bǔ)充水,在中間水泵出口處接管到循環(huán)酸槽即可。(2)實(shí)施過(guò)程2009年底提出該項(xiàng)目,3月1日開始實(shí)施,4月30日竣工,5月9日開始試生產(chǎn)硫酸(S),5月10日開始
15、銷售硫酸(S)。(3)項(xiàng)目總投資為:19.4萬(wàn)元。(4)實(shí)際生產(chǎn)能力:約11噸/小時(shí),但庫(kù)存容量只有40噸。(5)產(chǎn)品質(zhì)量:全部?jī)?yōu)于HG/T2692-2007 蓄電池用硫酸規(guī)定的“濃硫酸 優(yōu)等品”的要求。其中,約20%的硫酸(S)的質(zhì)量達(dá)到GB/T625-2007 化學(xué)試劑硫酸規(guī)定的“化學(xué)純”的要求。(6)應(yīng)用情況:經(jīng)下游用戶使用證明,該產(chǎn)品可代替目前市場(chǎng)上的“過(guò)濾酸”和“CP酸”,用于電子行業(yè)的線路板清洗、鉛酸蓄電池的電解液及生產(chǎn)試劑級(jí)硫酸鹽等。 2.2 正在實(shí)施的節(jié)能改造項(xiàng)目(1)增加一臺(tái)較小的空氣風(fēng)機(jī)功率較小采用變頻器調(diào)速(原空氣風(fēng)機(jī)采用液力偶合器調(diào)速)已完成設(shè)備基礎(chǔ)建設(shè)及大部分設(shè)備已到
16、貨,預(yù)計(jì)下個(gè)月上旬完成安裝(2)廢水回收預(yù)計(jì)下個(gè)月完成。3 最大潛力本生產(chǎn)線的最大潛力是:通過(guò)技術(shù)改造,減少鐵元素從設(shè)備(管道)中“溶出”,使生產(chǎn)線在絕大多數(shù)情況下能穩(wěn)定生產(chǎn)出化學(xué)純級(jí)試劑硫酸。干吸工段循環(huán)酸接觸不銹鋼設(shè)備面積.xls當(dāng)然,是通過(guò)對(duì)晟安現(xiàn)有生產(chǎn)線的技術(shù)改造生產(chǎn)化學(xué)純級(jí)試劑硫酸,還是硫酸項(xiàng)目二期的生產(chǎn)線直接按生產(chǎn)試劑硫酸設(shè)計(jì),尚有待研究。(制酸裝置規(guī)模、試劑硫酸市場(chǎng)容量、與HRS的取舍或配合)第五部分 應(yīng)用實(shí)例1 流體輸送的計(jì)算(硫酸(S)項(xiàng)目)管道壓損計(jì)算.doc循環(huán)酸槽二吸泵出口處的硫酸分兩路輸送,一路送入二吸塔,另一路送到高位酸槽和成品酸冷卻器;二吸塔噴淋酸進(jìn)口比高位酸槽硫酸進(jìn)口高2m左右;采DN65mm的鋼襯氟管道輸送。不增加泵能否將硫酸輸送到高位酸槽?如能,最大流量
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