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文檔簡介
1、銘,鎰及其化合物的相關(guān)性質(zhì)1, 了解銘和鎰的各種常見化合物的生成和性質(zhì)。2, 掌握銘和鎰各種氧化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化條件。3, 了解銘和鎰化合物的氧化還原性及介質(zhì)對(duì)氧化還原性產(chǎn)物的影響。1.銘在酸性條件下,用鋅還原Cr3+或Cr2O72一,均可得到天藍(lán)色的Cr2+2Cr3+Zn=2Cr2+Zn2+Cr2O72-+4Zn+14H+=2Cr2+4Zn2+7H2O灰綠色的Cr(OH)3呈兩性:Cr(OH)3+3H+=Cr3+3H2OCr(OH)3+OH-=Cr(OH)4-(亮綠色)向含有Cr3+的溶液中加入Na2s并不生成Cr2s3,因?yàn)镃r2s3在水中完全水解:2Cr3+3S2-+6H2O=2Cr(OH)
2、3+3H2s在堿性溶液中,Cr(OH)4具有較強(qiáng)的還原性,可被H2O2氧化為CrO42-:2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+8H2O但在酸性溶液中,Cr3+的還原性較弱,只有象K2s2O8或KMnO4等強(qiáng)氧化劑才能將Cr3+氧化為Cr2O72-:2Cr3+3S2O82-+7H2O=Cr2O72-十6SO42-+14H+在酸性溶液中,Cr2O72-是強(qiáng)氧化劑,例如:K2Cr2O7+14HC1(濃)=2CrCl3+3c12+2KC1+7H2O重銘酸鹽的溶解度較銘酸鹽的溶解度大,因此,向重銘酸鹽溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等離子時(shí),通常生成銘酸鹽沉淀,例如:Cr2O72-
3、+4Ag+H2O=2Ag2CrO4(被紅色)+2H+Cr2O72-+2Ba2+H2O=2BaCrO4(黃色)+2H+在酸性溶液中,Cr2O72-與H2O2能生成深藍(lán)色的加合物CrO5,但它不穩(wěn)定,會(huì)很快分解為Cr3+和O2。若被萃取到乙醍或戊醇中則穩(wěn)定得多。主要反應(yīng)為:Cr2O72-+4H2O2+2H+=2CrO(。2)2(深藍(lán))+5H2O2(C2H5)2O(深藍(lán))4CrO(O2)2+12H+=4Cr3+7O2+6H2O此反應(yīng)用來鑒定Cr(VI)或Cr(m)o2.鎰Mn(OH)2易被氧化Mn2+2OH-=Mn(OH)2(s)(白色)2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(s)(棕色)在濃硫
4、酸中,MnSO4與KMnO4反應(yīng)可生成深紅色的Mn3+(實(shí)際是硫酸根的配合物):MnO4-+4Mn2+8H+=5Mn3+4H2OMn3+可存在于濃硫酸中,若酸度降低,則Mn3+歧化為Mn2+和MnO2:2Mn3+2H2O=Mn2+MnO2(s)+4H+在中性或近中性的溶液中,MnO4-與Mn2+反應(yīng)生成MnO2:2MnO4-+3Mn2+2H2O=5MnO2(s)+4H+在酸性介質(zhì)中,MnO2是較強(qiáng)的氧化劑,本身被還原為Mn2+:2MnO2+2H2SO4(濃)2MnSO4+O2+2H2OMnO2+4HCl(濃)MnCl2+CI2+2H2O后一反應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室中制取少量氯氣。在強(qiáng)堿性溶液中,MnO4
5、-能發(fā)生下列反應(yīng),生成淺藍(lán)色的不穩(wěn)定的MnO3一,并放由氧氣:2MnO4-=2MnO3-+O2MnO3-進(jìn)一步歧化反應(yīng):2MnO3-=MnO42-+MnO2在強(qiáng)堿條件下,強(qiáng)氧化劑能把MnO2氧化成綠色的MnO42-2MnO4-+MnO2+4OH-=3MnO42-+2H2OMnO42-只在強(qiáng)堿性(pH>13.5)溶液中才能穩(wěn)定存在,在中性或酸性介質(zhì)中,MnO42-發(fā)生歧化反應(yīng):3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O在有硝酸存在下,Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-,例如:5NaBiO3+2Mn2+14H+=2MnO4-+1,銘的化合物的性質(zhì)(1)Cr2+的
6、生成在ImLCrCI3(0.1molL-1)溶液中加入ImLHCl(6molL-1)溶液,再加少量鋅粉,微熱至有大量氣體逸生,觀察溶液的顏色由暗綠變?yōu)樘焖{(lán)色。用滴管將上部清液轉(zhuǎn)移到另一支試管中,在其中加入數(shù)滴濃HNO3,觀察溶液的顏色有何變化?寫由反應(yīng)方程式。(2)氫氧化銘的生成和酸堿性用CrCI3(0.1molL1)溶液和NaOH(2molL-1)溶液生成Cr(OH)3,檢驗(yàn)它的酸堿性。(3) Cr(田)的還原性a.在CrCl3(0.1molL-1)溶液中加入過量的NaOH(2molL1)溶液使呈亮綠色,再加入H2O2(3%)溶液,微熱,觀察溶液顏色的變化,寫由反應(yīng)方程式。b.在Cr2(SO
7、4)3(0.1mol1)溶液中力口少量的K2s2。8(s),酸化,加熱,觀察溶液顏色的變化,寫由反應(yīng)方程式。(4) Cr3+在Na2s溶液中的完全水解在Cr2(SO4)3(0.1molL-1)溶液中加Na2s(0.1molL一1)溶液有何現(xiàn)象(可微熱)?怎樣證明有H2s逸由?寫由反應(yīng)方程式。(5) CrO42和Cr2O72的相互轉(zhuǎn)化a.在K2CQ4(0.1molL-1)溶液中逐滴加入H2SO4(2mol-L-1)溶液,然后逐滴加入NaOH(2mol-L_1),觀察溶液顏色的變化。b.在兩支試管中分別加入幾滴K2CrO4(0.1molL1)溶液和幾滴K2Cr2O7(0.1molL1)溶液,然后分
8、別滴入Pb(NO3)2(0.1molL-1)溶液,比較兩試管中生成沉淀的顏色。解釋現(xiàn)象,寫由反應(yīng)方程式。c.用AgNO3(0.1molL-1)溶液代替Pb(NO3)2溶液,重復(fù)1(5)b實(shí)驗(yàn)。(6) Cr(VI)的氧化性a.在K2Cr2O7(0.1molL1)溶液中滴加H2s溶液(飽和),有何現(xiàn)象?寫由反應(yīng)方程式。b.取少量K2Cr2O7(s),加入10滴濃HCl,加熱,檢查逸生的氣體并觀察溶液顏色的變化。寫由反應(yīng)方程式。(7) Cr3+的鑒定取5滴含有Cr3+的溶液,加入過量的NaOH(6mol-L-1)溶液,使溶液呈亮綠色,然后滴加H2O2(3%)溶液,微熱至溶液呈黃色,待試管冷卻后,再補(bǔ)
9、加幾滴H2O2和0.5mL戊醇(或乙醍),慢慢滴入HNO3(6molL-1)溶液,搖蕩試管,戊醇層中由現(xiàn)深藍(lán)色,表示有Cr3+存在。寫由各步反應(yīng)方程式。2.鎰的化合物的性質(zhì)(1) Mn(OH)2的生成和性質(zhì)在3支試管中各加入0.5mL的MnSO4(0.1mol1)溶液,再分別加入NaOH(2mol1)溶液至有白色沉淀生成;在兩支試管中迅速檢查Mn(OH)2的酸堿性;另一支試管在空氣中振蕩,觀察沉淀顏色的變化。解釋現(xiàn)象,寫生反應(yīng)方程式。(2) MnS的生成和性質(zhì)在MnSO4(0.1mol1)溶液中滴加H2s溶液(飽和),有無沉淀生成?再向試管中加NH3H2O(2mol-L-1)溶液,搖蕩試管,有
10、無沉淀生成?(3) Mn3+的生成和性質(zhì)取5滴MnSO4(0.5mol-L-1)溶液加兩滴濃H2SO4,用冷水冷卻試管,然后加35滴KMnO4(0.01molL1)溶液,有何現(xiàn)象?將所得的溶液用Na2CO3(1molL1)中和,使pH值升高,則Mn3+歧化為Mn2+和MnO2。(4) MnO2的生成和性質(zhì)a.將KMnO4(0.01molL-1)溶液和MnSO4(0.5molL-1)溶液混合后,是否有MnO2沉淀生成?b.用MnO2和濃HCl制備氯氣,(見實(shí)驗(yàn)六中四.2(1)b)(5) MnO3的生成和性質(zhì)取ImLNaOH(40%)溶液于試管中,力口23滴KMnO4(0.01molL1)溶液,搖蕩試管,觀察溶液顏色變化,再滴加H2SO4(1molL1)溶液,又有何現(xiàn)象發(fā)生?(6) MnO42-的生成何性質(zhì)在2mLKMnO4(0.01mol1)溶液中加入ImLNaOH(40%)溶液,再加少量的MnO2固體,加熱,攪拌,沉降片刻,觀察上層清液的顏色。取清液于另一支試管中,用稀H2SO4酸化后有何現(xiàn)象?為什么?(7)溶液的酸堿性對(duì)MnO4還原產(chǎn)物的影響在三支試管中分別加入5滴KMnO4(0.01mol?L1)溶液,再分別加入5滴H2SO4(2molL1)溶液、NaOH(6mol1)溶液和H2O,然后各加入幾滴Na2SO3(0.1molL1)溶液。觀察各試管中發(fā)生的變化,寫由有關(guān)反應(yīng)的
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