甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用

1、甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用（一）2009-12-22 16:10:51 作者：admin 來(lái)源： 瀏覽次數(shù)：0 網(wǎng)友評(píng)論 0 條     2.5.1 PVC改性劑   PVC沖擊強(qiáng)度較低并難以加工，在使用中遇到一些實(shí)際困難，從而，必須加入一些改性劑，以提高其強(qiáng)度和改進(jìn)其加工性能。目前所使用的改性劑有ACR（丙烯酸酯共聚樹(shù)脂）、.    2.5.1 PVC改性劑   PVC沖擊強(qiáng)度較低并難以加工，在使用中遇到一些實(shí)際困難，從而，必須加入一些改性劑，以提高其強(qiáng)度和改進(jìn)其加工性能

2、。目前所使用的改性劑有ACR（丙烯酸酯共聚樹(shù)脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。聚氯乙烯（PVC）改性劑一般分為部分相溶型和粒子分散型兩種，EVA、CPE等屬于前者，而MBS、ACR等屬于后者。部分相溶型改性劑對(duì)加工條件依賴性較大，因與PVC部分相溶，改變了PVC原有的性能，其剛性、拉伸強(qiáng)度和耐熱性均有所降低，并且與PVC折射率很難接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性劑加入PVC中，可降低PVC的熔融流動(dòng)指數(shù)，且可改善加工性能，提高沖擊強(qiáng)度，而且不降低PVC原有的剛性，拉伸強(qiáng)度，耐熱性，仍能保持其折射率，能夠生產(chǎn)PVC透明或半透明的制品。 &

3、#160; PVC樹(shù)脂是通用塑料中的一大品種，僅次于PE，名列第二位。我國(guó)PVC總生產(chǎn)能力，于1995年已達(dá)1595kt/a，表觀消費(fèi)量為1704.2kt/a，至2000年產(chǎn)能將超過(guò)2000kt/a。國(guó)內(nèi)PVC消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：軟制品、硬制品，從1988年的10：1至1997年的3：1。與國(guó)外軟制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。從而，我國(guó)PVC硬制品具有極大的潛在市場(chǎng)，隨之而來(lái)的MBS、ACR等PVC改性劑，同時(shí)也會(huì)具有廣泛的應(yīng)用市場(chǎng)。    2.5.1.1 MBS改性劑 MBS樹(shù)脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。目前世界MB

4、S樹(shù)脂生產(chǎn)能力已達(dá)350kt/a，其商品牌號(hào)有：日本鐘淵化學(xué)公司Kane Ace B22、B28；日本吳羽化學(xué)BTA717、730、731；日本三菱人造絲公司Metable c.p.w型；美國(guó)Rohm & Haas公司Paraloid KM608.KH611。    （1）制備工藝 MBS的生產(chǎn)方法有多種，其中以乳液接枝聚合法為主，其生產(chǎn)工藝流程如圖2-7所示。    首先按生產(chǎn)配方比例將丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）以及助劑加入丁苯聚合釜，制成丁苯膠乳，而后進(jìn)入接枝聚合釜，先加入苯乙烯，進(jìn)行第一次接枝聚合反應(yīng)，然后加入MMA

5、進(jìn)行第二次接枝聚合反應(yīng)，接枝后膠乳進(jìn)入凝聚釜，進(jìn)行凝聚和熟化，所制得的MBS凝聚液放入貯槽待用，而后將MBS凝聚液用泵打入1#離心分離機(jī)，經(jīng)離心脫水后，進(jìn)入打漿罐中洗滌，再入2#離心分離機(jī)，經(jīng)離心脫水后得到MBS濕料，含水量40%左右，再經(jīng)干燥、篩選、最終得產(chǎn)品MBS樹(shù)脂。    MBS樹(shù)脂生產(chǎn)配方：丁苯膠乳42份；苯乙烯28份，MMA30份，在水中接枝聚合反應(yīng)。      （2）MBS性能 MBS樹(shù)脂為白色粉末，粒徑以0.2m為宜，無(wú)臭，表觀密度0.290.45g/cm3，真密度1.091.11g/cm3。折射率

6、1.520，溶解度參數(shù)19.119.3（J/cm3），沖擊強(qiáng)度（20）12.7422.54kJ/cm2，（-25）3.535.30kJ/m2。MBS樹(shù)脂耐無(wú)機(jī)堿、酸；不耐酮、芳烴、脂肪烴和氯代烴等溶劑。   鑒于MBS與PVC折射率相近（PVC：1.5201.550；MBS：1.520）是用于改性PVC的樹(shù)脂，制取透明薄膜和片材的優(yōu)異材料，透光率可達(dá)78%80%；又由于MBS與PVC的溶解度參數(shù)相近PVC：19.5（J/cm3）；MBS：19.119.3（J/cm3），兩者相容性較好，成為均勻連續(xù)相，而其中的橡膠粒子則分散于PVC中，這些分散粒子因受沖擊而變形，在分散粒子與

7、PVC的界面形成細(xì)微的裂紋，來(lái)吸收和分散沖擊能，防止整個(gè)成型品受破壞。MBS在PVC中的添加量影響著其抗沖擊強(qiáng)弱，一般隨MBS添加量增多，PVC抗沖擊強(qiáng)度增大，當(dāng)加至大于10%后，PVC抗沖擊性能提高的幅度就不顯著了。如在23下，加8%MBS，抗沖擊強(qiáng)度為18.62kJ/m2；加10%時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度高達(dá)137.2kJ/m2；而當(dāng)加至12%時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度僅增至143kJ/m2，故而，通常MBS添加量為10%左右。另外沖擊強(qiáng)度與透明性互相制約，一般情況下，透明性提高而沖擊強(qiáng)度下降。從試驗(yàn)得知：當(dāng)MBS添加量在8%10%范圍內(nèi)，對(duì)透明性影響不大，其透射率均在80%左右。PVC中加入MBS后性能如表2

8、-17所示。表2-17 PVC加入MBS后性能性 能單 位MBS（Metablen）未加入C-201C-202C-223懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度kJ/cm227.432.353.92.80全光線透過(guò)率%8079-83霧 度%10.311.4-8.0拉伸強(qiáng)度MPa47.647.146.157.9斷裂拉伸度%160150125140熱變形溫度64646465脆化溫度-35-35-40-15洛氏硬度 R級(jí)-111111111117密 度g/cm31.351.351.351.40   注：1.Metablen是日本三菱人造絲公司（MRC）PVC改性劑的商品名，其中C-201、C-202、C

9、-223為MBS的具體編號(hào)。    2.表2-17中的數(shù)據(jù)系指PVC中添加10%MBS后的測(cè)定數(shù)據(jù)。    （3）MBS樹(shù)脂應(yīng)用 MBS樹(shù)脂為粉末型改性劑，可與PVC進(jìn)行干式混合，其混合物可用于吹塑、壓延、擠出、注塑、模塑等各種成型加工?？蓧貉佑操|(zhì)透明板材，可用擠出機(jī)擠出透明或不透明板材，可生產(chǎn)硬質(zhì)透明或不透明管材以及硬質(zhì)透明吹塑瓶等。MBS樹(shù)脂若直接作為塑料使用，還可用于蓄電池、煤礦礦燈、輕工制品以及電子、儀表等零部件。   2.5.1.2 ACR改性劑  ACR是丙烯酸酯類（Acrylics）的縮寫(xiě)，

10、也是丙烯酸酯類的高分子共聚物。其結(jié)構(gòu)式為，式中R、R為烷基。ACR一般分為抗沖擊型和加工型兩大類。早在20世紀(jì)30年代Rohm & Haas公司就潛心研究并于1955年公布了丙烯酸酯類共聚物，商品名為Acryloid，即是ACR。世界上生產(chǎn)ACR改性劑的主要公司有美國(guó)的Rohm & Haas公司和日本的三菱人造絲公司及日本的鐘淵、吳羽等公司。   （1）ACR生產(chǎn)工藝與配方  ACR生方法分懸浮聚合和乳液聚合兩種，一般采用乳液聚合方法。加工型ACR生產(chǎn)工藝：首先將MMA、BA、St等進(jìn)行配料，而后在聚合釜中進(jìn)行乳液聚合，所得無(wú)規(guī)共聚物進(jìn)行噴霧干燥，

11、再經(jīng)篩分即得最終產(chǎn)品。其配方為：MMA70100份（質(zhì)量）；BA1032份；St515份，助劑適量?？箾_型ACR生產(chǎn)工藝：首先選取二甲基丙烯酸乙二醇酯或鄰苯二甲酸二烯丙基酯交聯(lián)劑使丙烯酸丁酯（BA）進(jìn)行交聯(lián)聚合為交聯(lián)聚丙烯酸丁酯（PBA），交聯(lián)劑的加入量為BA的0.5%1.5%。然后加入MMA進(jìn)行接枝共聚（乳液聚合）形成殼層聚合物，從而形成了以PBA為核，MMA的聚合物為殼的核殼結(jié)構(gòu)型彈性體。而后進(jìn)行噴霧干燥、篩分即得產(chǎn)品。其典型配方（Wt）為：MMA45%；BA10%；EA3%；St15%交聯(lián)劑為BA的0.5%1.5%。   （2）ACR性能 ACR是一種易流動(dòng)的白色粉末

12、，假密度0.250.5g/cm3，真密度1.051.20g/cm3，粒度0.10.4m，揮發(fā)分1%。   抗沖型ACR與PVC共混時(shí)，ACR的MMA聚合物殼層與PVC相容、ACR的交聯(lián)PBA核形成橡膠分散相，分散于PVC連續(xù)相基體中，而分散相的彈性越高吸收能量越大，使PVC具有柔韌性能，能承受外界的沖擊作用。若受到外界沖擊作用時(shí)，PVC產(chǎn)生微小裂紋，而波及ACR的彈性粒子（PBA），使其壓縮變形，能量被消耗吸收，阻止了裂紋的繼續(xù)擴(kuò)展，從而提高了PVC的抗沖擊性能。加入ACR抗沖型改性劑后的PVC的性能如表2-18所示。   當(dāng)加工型ACR加入到PVC中時(shí)

13、，能加快樹(shù)脂塑化過(guò)程中的凝膠速度，這主要是因?yàn)榧庸ば虯CR與PVC混合后，在一定溫度和壓力作用下，可發(fā)生相互纏結(jié)而增大彈性之故。使PVC充分凝膠而發(fā)揮樹(shù)脂本身的固有力學(xué)性能，這樣既可提高樹(shù)脂的流動(dòng)性又能改善制品的質(zhì)量。ACR與PVC混合時(shí)，可在捏合機(jī)、密煉機(jī)、擠出機(jī)里進(jìn)行，捏合溫度一般要高于加工改性劑的玻璃化溫度Tg，捏合溫度可取110120，密煉溫度以170180為宜。ACR除提高PVC的沖擊性能，促進(jìn)PVC塑化，使其宜于加工外，還賦予優(yōu)異的耐候性，使其具抗老化性能。表2-18 加入抗沖型改性劑ACR后的PVC的性能抗沖型ACR加入量/質(zhì)量份屈服強(qiáng)度/MPa沖擊強(qiáng)度/（kJ/m2）缺口，23

14、缺口，0046.94.5-343.36.24.6641.536.25.2840.237.08.61040.153.012.4    （3）ACR的應(yīng)用 ACR改性劑適用于需要良好耐候性的不透明PVC制品中，如壁板、門(mén)窗異型材、百葉窗、雨水槽、管和管件以及注塑件等。    2.5.2 丙烯酸酯類涂料   在丙烯酸酯類涂料中，一般使用丙烯酸酯類（MA、EA、BA等）和甲基丙烯酸酯類（MAA、MMA、BMA、EMA等）。聚丙烯酸酯類為軟樹(shù)脂，而聚甲基丙烯酸酯類為硬樹(shù)脂，例如，DMMA在涂料中起著提高聚合度，增加硬度，提高

15、耐候性，添加光澤的作用。在涂料中按原材料品種計(jì)，每類涂料消耗定額如表2-19所示。表2-19 丙烯酸酯類興頭中甲基丙烯酸酯類消耗定額/（kg/t）涂料種類MAAMMAEMABMA丙烯酸樹(shù)脂清漆6020-210丙烯酸樹(shù)脂磁漆20-8020丙烯酸樹(shù)脂乳膠漆21-    2.5.2.1 建筑用丙烯酸乳膠涂料  目前用于建筑上的丙烯酸樹(shù)脂乳膠涂料品種主要有苯/丙類（苯乙烯與丙烯酸酯類共聚物），醋/丙或乙/丙（醋酸乙烯與丙烯酸酯類共聚物），氯/醋/丙三元共聚類（氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯三元共聚物），純丙類（丙烯酸酯均聚物類和醋酸乙烯均聚物類）。除醋酸乙烯乳膠涂料之外

16、，其他全部屬于丙烯酸乳膠涂料。   丙烯酸乳膠添料生產(chǎn)工藝與配方 乳液型丙烯酸聚合物生產(chǎn)工藝過(guò)程如下：   首先將來(lái)自各種單體貯罐的單體分別打入計(jì)量罐里，混合后的單體混合液打入滴加罐中，然后加入部分聚合引發(fā)劑于滴加罐中并使其充分溶解均勻。在帶有夾套的聚合釜中，加入無(wú)離子水、乳化劑和分散劑，加熱升溫至80，此時(shí)按一定速度向聚合釜中滴加混合單體，進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間約3h，控制溫度保持穩(wěn)定，在回流溫度下保持2.5h，控制固體分，若達(dá)到要求即可出料，而后聚合乳液經(jīng)振動(dòng)篩過(guò)濾，再用氣動(dòng)隔膜泵將過(guò)濾后的乳液打入成品調(diào)節(jié)罐中，按涂料的要求加入必要的助劑，并調(diào)節(jié)

17、體系pH值，即可用于涂料使用。一般合成乳液型丙烯酸樹(shù)脂典型配方如表2-20和表2-21所示的苯/丙乳液樹(shù)脂和醋/丙乳液樹(shù)脂。表2-20 苯/丙乳液樹(shù)脂典型配方原 材 料規(guī)  格組成/%（Wt）丙烯酸丁酯（BA）99%15.6甲基丙烯酸甲酯（MMA）95%11.0丙烯酸（AA）99%2.0苯乙烯（St）98%11.1磷酸酯50%1.0乳化劑OP-1050%0.2過(guò)硫酸銨分析純0.2硫酸氫鈉分析純0.04無(wú)離子水 58.86   OP-10：辛基酚聚氧乙烯（10）醚，乳化劑。表2-21 醋/丙（乙/丙）乳液樹(shù)脂典型配方原 材 料規(guī)  格組成/%（W

18、t）BA99%9.90MMA95%9.90AA99%0.23醋酸乙烯98%20.00乳化劑OP-1050%0.64過(guò)硫酸銨分析純0.16碳酸氫銨分析純0.06順丁烯二酸酐分析純0.04無(wú)水硫酸銨分析純0.05氨水分析純1.00脫離子水-58.02    建筑乳膠涂料典型配方如表2-22所示。表2-22 乳膠建筑涂料典型配方組  分有光涂料/%（Wt）外用平光涂料/%（Wt）內(nèi)用平光涂料/%（Wt）乳液62.070.020.033.04.910.0顏填料15.020.039.045.045.048.0分散劑0.751.000.400.450.150.20增

19、稠劑0.300.400.200.300.140.30消泡劑0.10.20.050.080.020.03成膜助劑1.02.00.701.200.250.50流平劑2.03.01.502.500.501.00防霉劑0.200.400.050.100.250.30防銹劑0.150.250.070.10-潤(rùn)濕劑0.020.060.080.100.050.06脫離子水2.018.018.038.040.049.0P:B（1：2）（1：1.5）（2.5：1）（4：1）（9：1）（20：1）PVC/%91445607590   P：B為顏基比。   PVC為顏料體積含

20、量。   2.5.2.2 丙烯酸酯類汽車表面涂料 丙烯酸酯類閃光汽車用磁漆用于小轎車表面涂料。首先合成共聚樹(shù)脂溶液：將甲基丙烯酸丁酯（BMA）、甲基丙烯酸-羥丙酯（HPMA）、甲基丙烯酸（MAA）、苯乙烯（St）諸單體按配方比例分別加入至聚合釜，同時(shí)加入過(guò)氧化氫異丙苯（cumene hydroperoxide）聚合引發(fā)劑，在130141溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)，最終得到共聚樹(shù)脂溶液。具體配方：BMA3454（Wt）；HPMA 1142(Wt)；MAA 18（Wt）；St 2751（Wt）；過(guò)氧化氫異丙苯147（Wt）。而后，將鋁粉、酞菁藍(lán)、甲苯和共聚樹(shù)脂溶液制成色漿。然后將40%

21、固體分的共聚樹(shù)脂溶液與含有鋁粉的色漿按一定比例充分混合，制備成淺藍(lán)色閃（銀）光的小轎車用磁漆。   2.5.2.3 丙烯酸酯類粉末涂料 以丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類經(jīng)共聚制得的共聚樹(shù)脂可制備成粉末涂料。其配方如表2-23所示。表2-23 丙烯酸酯類粉末涂料配方原料組分配方-（質(zhì)量分）配方-（質(zhì)量分）甲基丙烯酸甲酯（MMA）3515甲基丙烯酸丁酯（BMA）-50甲基丙烯酸-羥乙酯（HEMA）10-甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA）-25丙烯酸乙酯（EA）5-丙烯酸丁酯（BA）4010丙烯酸（AA）10-特十二烷基硫醇-1過(guò)氧化苯甲酰（BPO）12異丙醇50-甲醇10- 

22、   生產(chǎn)工藝：配方-，首先將MMA、BA、HEMA、EA、AA加入至聚合釜里，同時(shí)加入引發(fā)劑BPO和異丙醇、甲醇，加熱升溫至80，在該溫度下，聚合反應(yīng)6小時(shí)，制得共聚樹(shù)脂粘稠液體，勻后將該溶液投入水中，即析出共聚物，經(jīng)水洗、干燥及高速淀粉發(fā)碎機(jī)粉碎至20100目，所得粉末涂料，可采用沸騰床浸漬涂覆于被涂物表面。配方-，將MMA、BMA、GMA、BA、特十二烷基硫醇、BPO進(jìn)行混合，采用本體聚合方法，在110下，聚合3h，得到的共聚樹(shù)脂再與顏料、十二烯酸等混合，粉碎至定細(xì)度，即成丙烯酸酯類的粉末涂料。用靜電噴涂機(jī)涂裝被涂部件，然后在200下烘烤20min，即可得到耐候性、耐

23、溶劑性、耐化學(xué)藥品性良好的漆膜。   2.5.2.4 聚甲基丙烯酸酯磁漆  該種磁漆成膜物質(zhì)主要采用聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂。其制備如下：     以MMA單體，在光或熱的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制符合涂料使用的聚合度。用制備好的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂與顏料、溶劑等制成磁漆，基本配方為：PMMA樹(shù)脂150（質(zhì)量份）；TiO2100（質(zhì)量份）；乙酸乙醚二醇175（質(zhì)量份）；重質(zhì)苯175（質(zhì)量份）；二甲苯180（質(zhì)量份）。以PMMA樹(shù)脂制成的油漆漆膜堅(jiān)硬，耐候性和耐化學(xué)藥品性均很強(qiáng)，不失光，不泛黃，與一般溶劑都能融合，常用于耐熱漆、發(fā)光

24、漆、耐油耐溶劑漆、耐酸漆、絕緣漆等，可供刷涂、自干較慢，應(yīng)在120下烘烤2030min。    2.5.3 丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑   丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑系指以丙烯酸酯類為單組分或主要組分的膠粘劑，分熱塑型和熱固型兩類。又可分為溶劑型丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑、反應(yīng)型丙烯酸樹(shù)脂膠粘劑、氰基丙烯酸酯膠粘劑、厭氧密封膠粘劑和第二代丙烯酸酯膠粘劑等若干品種。   2.5.3.1 溶劑型丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑  溶劑型丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑一般主要指聚甲基丙烯酸甲酯粘稠溶液。該種膠粘劑也稱為聚甲基丙烯酸甲酯膠粘劑。其品種、配方、性能及應(yīng)用如表

25、2-24所示。表2-24 聚甲酯丙烯酸甲酯膠粘劑配方、性能應(yīng)用（質(zhì)量份）項(xiàng)目372#有機(jī)玻璃膠101#有機(jī)玻璃膠PMMA膠4-M 型牙釉質(zhì)膠粘劑1號(hào)2號(hào)3號(hào)配方372#PMMA模塑料525     101#丙烯酸樹(shù)脂 1030    MMA  10089.4（乙）99.4（乙）99（乙）/75（丙）PMMA溶液   99（甲）89（甲）99（甲）4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐   10（乙）10（甲）10（乙）N,N

26、-二甲基對(duì)甲苯胺   0.6（乙）0.6（乙）25（丙）鄰苯二甲酸二丁酯  12   BPO   1（甲）1（甲）1（甲）AIBN  0.1   二氯甲烷55755070    四氯乙烷2020    固化條件在0.10.3MPa壓力和室溫下，固化12h在0.10.3MPa壓力和20下，固化12h在0.10.2MPa壓力和80100下固化2h室溫固化1h；在

27、37下，再固化24h室溫固化1h；在37下再固化24h室溫固化1h；在37下再固化24h性能剪切強(qiáng)度5MPa剪切強(qiáng)度6MPa剪切強(qiáng)度6MPa剪切強(qiáng)度5.55MPa剪切強(qiáng)度4.86MPa剪切強(qiáng)度6.09MPa應(yīng)用有機(jī)玻璃制品粘接有機(jī)玻璃制品粘接金屬材料或有機(jī)玻璃的粘接牙釉質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接牙材質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接牙釉質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接   注：4-M型牙釉質(zhì)膠粘劑1號(hào)、2號(hào)、3號(hào)：甲：乙均為2：1或5：3；而3號(hào)丙為甲乙用量總和的1%。   2.5.3.2 反應(yīng)型丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑  反應(yīng)型丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑所使用的樹(shù)脂主要指甲基丙烯酸甲酯與甲基丙

28、烯酸的二元共聚物。其具體制備方法如下：先將90gMMA、10gMAA加入三口瓶中，再加入0.1gAIBN引發(fā)劑，待溶解后進(jìn)行過(guò)濾，然后加入裝有12g鄰苯二甲酸二丁酯的三角燒瓶中，混合均勻后，用PVC薄膜封口，并在9294水浴下?lián)u蕩均勻，進(jìn)行共聚反應(yīng)，聚合完成之后再用冷水冷至室溫，即可作膠粘劑使用。    （1）1#丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑  組成及配比（質(zhì)量份）：MMA90；MAA10；PMMA模塑料25；二乙基苯胺0.1；過(guò)氧化甲乙酮0.1；環(huán)烷酸鈷（6%）0.05。其固化條件：在0.10.2MPa壓力和20下固化24h。其性能及用途：粘接有機(jī)玻璃，其剪切強(qiáng)

29、度8MPa；粘接鋁合金20MPa；粘接PC12MPa。   （2）3#丙烯酸酯樹(shù)脂膠粘劑  組成及配比（質(zhì)量份）：MMA80；MAA10；AA5；PMMA模塑料30；二乙基苯胺0.1；過(guò)氧化甲乙酮0.1；環(huán)烷酸鈷（6%）0.05。固化條件：在0.10.2MPa和20溫度下固化24h。性能及用途：粘接有機(jī)玻璃，剪切強(qiáng)度為8MPa，粘接鋁合金，剪切強(qiáng)度20MPa，粘接PC15MPa。主要用于有機(jī)玻璃和金屬材料之間的粘接。   （3）7#丙烯酸酯膠粘劑  組成及配比（質(zhì)量份）：甲：MMA100；HEMA80；MAA10；丁腈橡膠4

30、0；過(guò)氧化氫異丙苯2。乙：活化劑2；乙醇50。固化條件：將甲、乙分別涂在兩個(gè)試片上，30s后進(jìn)行粘接，粘接物放置24h。性能及用途：用此膠粘接金屬，剪切強(qiáng)度為15.8MPa，主要用于油面金屬的粘接。   （4）9#丙烯酸酯膠粘劑  組成及配比（質(zhì)量份）：甲：MMA85；MAA15；二甲基丙烯酸乙二醇酯2；乙：氯磺化聚乙烯；丙：甲加入乙中，使之溶解，取出50g，在攪拌下加入過(guò)氧化氫異丙苯引發(fā)劑1.5g；?。篘,N-二甲基苯胺。配制及固化：丙為一組分，丁為另一組分。粘接后固化30min，其剪切強(qiáng)度可達(dá)14.35MPa。 主要用于金屬和非金屬材料的粘接。 &#

31、160; 2.5.3.3 MMA改性鞋用膠粘劑  氯丁膠粘劑曾以其固化速度快，粘接力強(qiáng)和使用簡(jiǎn)便等特點(diǎn)在制鞋工業(yè)中獲得了廣泛使用。隨著人們生活條件的改善和制鞋工藝技術(shù)的進(jìn)步，制鞋所采用的材料早已從單一的天然材料轉(zhuǎn)向合成材料，例如，PVC的人造革、聚氨酯的合成革、尼龍等作鞋的面料，而EVA、SBS等作底料。常用的單液型或雙組分氯丁膠粘劑已無(wú)法滿足制鞋工藝發(fā)展的需要。根據(jù)市場(chǎng)需求，研制出CR/MMA（氯丁橡膠/甲基丙烯酸甲酯）二元接枝共聚膠粘劑，能滿足一般PVC人造革與橡膠的粘結(jié)要求；但對(duì)橡塑兩性材料如EVA、SBS制的鞋底就不產(chǎn)生粘合效果，從而，又研制了在CR/MMA二元接枝膠中引入S

32、BS嵌段，制成了主鏈為CR/SBS，支鏈為MMA的CR/MMA/SBS三元接枝共聚膠粘劑；但對(duì)軟PVC粘接強(qiáng)度不夠意思，加之酯類增塑劑的作用使粘接強(qiáng)度下降，因此，又開(kāi)發(fā)出了以SBS為主鏈，MMA和AN接枝改性共聚膠粘劑MMA+AN-g-SBS，簡(jiǎn)稱MAS。   （1）CR/MMA二元接枝共聚膠粘劑  工藝過(guò)程與配方：首先在反應(yīng)釜內(nèi)加入A-90氯丁橡膠（CR）和甲苯，開(kāi)啟高速攪拌器進(jìn)行攪拌，溫度升至60，待CR完全溶解后加入MMA，并加熱升溫至80100，攪拌速度調(diào)至每分鐘50100轉(zhuǎn)，爾后加入BPO引發(fā)劑，開(kāi)始接枝共聚，反應(yīng)時(shí)間為38h，達(dá)到所需粘度后，加入對(duì)苯二

33、酚（HQ）阻聚劑，終止共聚反應(yīng)，溫度降至室溫以下，在冷卻過(guò)程中加入萜烯酚醛樹(shù)脂并用甲苯或甲乙酮溶劑調(diào)節(jié)粘度至3.5Pa·s，產(chǎn)品使用時(shí)，將35份異氰酸酯混入膠粘劑中，這樣可把CR的韌性和粘附性與MMA的剛性很好地結(jié)合起來(lái)了，成為一種實(shí)用有效的膠粘劑。其配方如下：CR100（質(zhì)量份）；MMA50100（質(zhì)量份）；BPO0.10.3（質(zhì)量份）；甲苯600700（質(zhì)量份）；HQ1.01.5（質(zhì)量份）；萜烯酚醛020份（質(zhì)量份）；異氰酸酯（使用時(shí)加入）34（質(zhì)量份）。CR/MMA膠粘劑粘合性能：PVC人造革，與改性PE發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度2.94kN/m，耐屈撓性能30000次；與硫化橡膠

34、、橡膠仿皮底、PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度3.92kN/m，耐屈撓性30000次；與硫化橡膠、橡膠仿皮底、PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度3.92kN/m，耐屈撓性30000次。皮革與改性PE發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度2.94kN/m，耐屈撓性30000次。   （2）CR/MMA/SBS三元接枝共聚膠粘劑  工藝過(guò)程與配方：將混煉后的A-90 CR與SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物）稱量后加入反應(yīng)釜中，同時(shí)加入一定量的甲苯，在攪拌下加熱溶解，溫度控制在60左右，時(shí)間23h，溶解完全后加入MMA樹(shù)脂，繼續(xù)升溫至80，然后分批添加BPO引發(fā)劑，接枝聚合開(kāi)始，不時(shí)取樣，測(cè)

35、定其聚合度，待達(dá)到要求粘 度后，加入HQ阻聚劑終止聚合，并盡快降至室溫，冷卻后適量加入增粘的萜烯樹(shù)脂和甲苯，調(diào)節(jié)粘度，即為成品。其配方如下：CR:MMA:SBS=100:100:20；BPO為CR的1%1.2%，HQ為CR的1.2%1.5%，萜烯樹(shù)脂為CR的20%。   （3）MMA/AN/SBS三元接枝共聚膠粘劑  工藝過(guò)程與配方：首先將SBS和混合溶劑（甲苯+汽油+醋酸乙酯）加入至反應(yīng)釜中，在攪拌下進(jìn)行溶解，溶解完全后，加入MMA和AN及BPO引發(fā)劑，有攪拌下，于7080下接枝共聚反應(yīng)36h，待達(dá)到粘度時(shí)加入HQ阻聚劑終止聚合，爾后冷卻至室溫，加入萜烯樹(shù)脂增粘

36、，并加入混合溶劑調(diào)節(jié)粘度，加入一定量穩(wěn)定劑，使用時(shí)加入MAS膠粘劑的4%6%的異氰酸酯。MAS膠粘劑的SBS接枝共聚混合物配比：MMA和AN兩單體用量為SBS30%，BPO為SBS的2%。MAS膠粘劑配方：SBS接枝共聚混合物2030（質(zhì)量份）；萜烯樹(shù)脂1015（質(zhì)量份）；穩(wěn)定劑0.20.5（質(zhì)量份）；混合溶劑6070（質(zhì)量份）。使用時(shí)加入異氰酸酯（常用JQ-1膠液），加和量為MAS的4%6%為宜。MAS膠粘劑粘接性能如表2-25所示。表2-25 MAS膠粘劑接性能被粘接材料剝離強(qiáng)度/（kN/m）被粘接材料剝離強(qiáng)度/（kN/m）帆皮/人造革3.60橡膠/橡膠4.52皮革/軟PVC底4.32SB

37、S底/皮革5.83SBS/人造革4.34皮革/橡塑底4.50橡膠/合成革3.20皮革/高PS底4.05人革面/人革面3.58皮革/鋁箔2.71橡膠/皮革5.42有機(jī)玻璃/鋁箔3.14   人造革、PVC用JQ-1膠打底；SBS、帆布、合成革未做任何處理；其余材料均用砂紙打粗。   人造革、合成革大變形或扯斷。   MAS膠粘劑主要用于軟PVC的粘接，也用于其他多種材料的粘接。   2.5.3.4 第二代丙烯酸酯膠  丙烯酸酯膠粘劑出現(xiàn)于50年代，由于固化速度慢，性能平平，發(fā)展緩慢；70年代中期發(fā)展了第二代丙烯酸酯膠（second generation acrylics，SGA）又稱為丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑。SGA是以（甲基）現(xiàn)酸酯的自由基聚合基礎(chǔ)的雙組分膠粘劑。它具有很多優(yōu)點(diǎn)：使用時(shí)不需要準(zhǔn)確計(jì)量及混合；二液可分別涂布，使用壽命不受限制；可進(jìn)行油面粘接；被粘接材料范圍寬廣，金屬和非金屬可自粘及互粘；施工簡(jiǎn)便，節(jié)省能源；耐沖擊性、抗剝離性等性能優(yōu)良。而耐熱性和耐水性稍差。貯存期一般為6個(gè)月，且需避光避熱（最好低于25）。SGA分為底涂型和雙主劑型兩大類，底涂