電離平衡與溶液的酸堿性

1、第七章 沉淀溶解平衡與沉淀滴定課時(shí)目標(biāo)【知識(shí)教學(xué)目標(biāo)】1掌握溶度積的概念及溶度積規(guī)則，沉淀滴定法的原理、主要應(yīng)用條件及計(jì)算 2熟悉Ksp與溶解度之間的換算；影響難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的因素；利用溶度積規(guī)則判斷沉淀的生成及溶解3了解沉淀轉(zhuǎn)化與分布沉淀【能力培養(yǎng)目標(biāo)】熟練掌握沉淀滴定法的操作和計(jì)算，熟練應(yīng)用溶度積的基本知識(shí)，學(xué)會(huì)溶度積和溶解度之間的換算。重點(diǎn)溶度積規(guī)則及沉淀和轉(zhuǎn)化的判斷難點(diǎn)沉淀生成、溶解、轉(zhuǎn)化的計(jì)算教學(xué)方法講授法、討論法、任務(wù)驅(qū)動(dòng)法、案例解析法課時(shí)數(shù)5使用教具多媒體課件及實(shí)驗(yàn)演示參考資料1無(wú)機(jī)化學(xué)北京師范、華中師范、南京師范等校合編，高等教育出版社。面向21世紀(jì)課程教材。2無(wú)機(jī)化

2、學(xué)黃南珍主編，人民衛(wèi)生出版社。全國(guó)高等職業(yè)技術(shù)教育衛(wèi)生部規(guī)劃教材。3大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)北京大學(xué)大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)編寫組，高等教育出版社。普通高等教育“九五”國(guó)家教委重點(diǎn)教材。4無(wú)機(jī)化學(xué)侯新初主編，中國(guó)醫(yī)藥科技出版社。普通高等?？平逃帉W(xué)類規(guī)劃教材。5無(wú)機(jī)化學(xué)巫碧輝主編，上海科學(xué)技術(shù)出版社，高等醫(yī)藥院校教材。1謝慶娟主編.分析化學(xué).北京：人民衛(wèi)生出版社.20032. 李發(fā)美主編.分析化學(xué).第5版.北京：人民衛(wèi)生出版社.20033. 中國(guó)藥典2005版本章學(xué)習(xí)體會(huì)本章以基本概念和計(jì)算為主。要抓住平衡移動(dòng)這個(gè)主線，通過(guò)Q與Ksp之間的關(guān)系，去理解沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化、次序幾點(diǎn)知識(shí)，理解沉淀滴定的設(shè)計(jì)原理。作為

3、醫(yī)藥學(xué)專業(yè)的學(xué)生，尤其要理解溶度積的概念及其應(yīng)用，從而初步掌握應(yīng)用溶度積原理選擇分離物質(zhì)的方法和藥物的分析方法。通過(guò)Ksp會(huì)求溶解度，沉淀生成和轉(zhuǎn)化的判斷，進(jìn)行沉淀滴定操作。第七章 沉淀溶解平衡與沉淀滴定第一節(jié) 溶度積一、溶度積導(dǎo)入：?jiǎn)枺捍蠹抑啦げ伺c什么食物不能混合吃嗎？答：豆腐。 其原因是菠菜中含較高的草酸，豆腐中含較高的鈣離子，鈣離子與草酸結(jié)合能生成難溶解的物質(zhì)草酸鈣。 問：人體內(nèi)有一定量的CO32-，為什么豆腐吃了不會(huì)產(chǎn)生CaCO3沉淀？ 答：因?yàn)槎垢械拟}離子與體內(nèi)的CO32-沒有達(dá)到生產(chǎn)沉淀的濃度。 所以，物質(zhì)沉淀是要達(dá)到一定濃度才能形成，第六章就是主要講述在水溶液中，離子達(dá)到什么

4、濃度時(shí)候能形成沉淀，它與什么值有關(guān)。我們?cè)谏a(chǎn)中如何判斷一個(gè)體系沉淀的生成和溶解及轉(zhuǎn)化等知識(shí)。首先我們來(lái)分析溶液體系沉淀是怎樣生成的。（引入沉淀溶解平衡內(nèi)容）我們都知道物質(zhì)在水中的溶解可分為易溶、可溶、微溶(0.10.01/100gH2O)、難溶(<0.01/100gH2O)。再難溶解的物質(zhì)都有一定的溶解，如生活中“水滴石穿”的成語(yǔ)就是指的這一現(xiàn)象，因?yàn)槭^是硅酸鹽，他們非常難溶解，但長(zhǎng)年累月還是會(huì)形成水滴石穿的效果，從而說(shuō)明難溶解物質(zhì)也有一定的溶解性。(一)沉淀溶解平衡1難溶電解質(zhì)的溶解與沉淀難溶電解質(zhì)在水中的溶解是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程。它既包含溶解過(guò)程，又有沉淀過(guò)程。如AgCl固體溶于水：

5、 Ag+和Cl脫離AgCl固體表面進(jìn)入水 溶解Ag+和Cl重新回到AgCl固體表面 沉淀這兩個(gè)過(guò)程是可逆的，也是同時(shí)進(jìn)行，始終存在的。對(duì)任意溶液：V溶解>V沉淀 主要是溶解過(guò)程，溶液未飽和V溶解<V沉淀 主要是沉淀過(guò)程，溶液過(guò)飽和V溶解=V沉淀 兩個(gè)相反的過(guò)程達(dá)到平衡，溶液飽和(異相平衡)2沉淀溶解平衡在飽和溶液中各離子的濃度不再改變，但沉淀和溶解這兩個(gè)相反過(guò)程并沒有停止，此時(shí)，固體和溶液中離子之間處于一種動(dòng)態(tài)的平衡狀態(tài)。這種難溶強(qiáng)電解質(zhì)在飽和溶液中溶解與沉淀的平衡，稱為沉淀溶解平衡。如AgCl的沉淀溶解平衡表示為： AgCl(s) Ag+ Cl-(二)溶度積常數(shù)1什么是溶度積常數(shù)

6、難溶物質(zhì) < 0.01g/100g水AgCl(s) Ag+ Cl-平衡建立后，兩個(gè)相反的過(guò)程還在不斷的進(jìn)行著，但離子的濃度不再改變，必須服從平衡定律。 Ag2CrO4 2Ag CrO42 Ksp = Ag+2CrO42Fe(OH)3 Fe3 3OH Ksp = Fe3OH-3AmBn mAn+nBm- Ksp = An+mBm-nKSP表示難溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液中，在一定溫度時(shí)，各離子以其系數(shù)為冪次的乘積是一個(gè)常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積。2溶度積的意義(1).溶度積常數(shù)是難溶強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中的溶解程度的定量尺度。Ksp與溫度有關(guān) 0 10 25 50 100BaSO4(mg/l)

7、1.9 2.2 2.5 3.4 3.9BaSO4(Ksp) 6.710-11 8.910-11 1.110-10 2.110-10 2.810-10但在室溫下，仍可以認(rèn)為Ksp為常數(shù)(2)Ksp反映了難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中陰陽(yáng)離子濃度之間的比例關(guān)系Mg2+OH-2=Ksp Mg2+增加時(shí)，OH-減少練習(xí)題：請(qǐng)寫出BaCrO4 、Ag2S 、Al(OH)3 的溶度積表達(dá)式。二、溶度積與溶解度(一)溶度積與溶解度的關(guān)系1溶解度是指在一定溫度下，一定量的飽和溶液中溶質(zhì)的含量，一般常用摩爾溶解度s表示(1升飽和溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量，單位是mol/L)。溶解度大，溶液中離子濃度大；溶解度小，溶液中離

8、子濃度小。2溶度積與溶解度的關(guān)系KSP的大小與離子濃度的大小有關(guān)，但并非溶解度大，其KSP大；溶解度小，其KSP就小。這與電解質(zhì)的類型有關(guān)。(1)相同類型的難溶電解質(zhì)，同溫下，KSP大，溶解度大；KSP小，溶解度小。(2)不同類型的難溶電解質(zhì)，同溫下，必須通過(guò)KSP計(jì)算出溶解度來(lái)進(jìn)行比較。(二)溶度積和溶解度的換算1換算條件(1)僅適用于離子強(qiáng)度較小，濃度可代替活度的難溶電解質(zhì)的飽和溶液。(2)難溶電解質(zhì)溶于水部分完全電離。(3)難溶電解質(zhì)溶于水后不發(fā)生副反應(yīng)。(4)離子濃度單位是mol/L。2換算公式AB型 ABA+B- 平衡A+=B-=s Ksp=s2 s=AB2型 A2BA2+2B- K

9、sp=A2+B-2=s(2s)2=4s3 s=A2B型 Ksp= 4s3 s=AB3型 Ksp=s (3s)3=27s4 s=例1 AgCl在25時(shí)的溶解度為1.3310-5mol/L，計(jì)算AgCl的溶度積。解：已知AgCl的溶解度s1.3310-5mol/L，根據(jù) AgCl(s) Ag+ Cl- 平衡時(shí) Ag+=Cl-s，Ksp(AgCl)= Ag+Cl-s2(1.3310-5)2 1.7710-10故AgCl的溶度積為1.7710-10例2 Ag2CrO4在25時(shí)的溶度積為1.1210-12，計(jì)算Ag2CrO4的溶解度是多少？(mol/L)解：已知Ksp(Ag2CrO4)1.1210-12

10、，根據(jù) Ag2CrO4 2Ag CrO42 平衡時(shí) Ksp(Ag2CrO4)= Ag+2CrO42(2s)2 (s)4(s)3 s=6.5410-5故Ag2CrO4的溶解度是6.5410-5 mol/L例3 已知25時(shí)Ksp(Ag2CrO4)1.1210-12，Ksp(AgCl)= 1.7710-10 。試比較兩物質(zhì)溶解度的大小。解：s(Ag2CrO4)=6.5410-5 mol/L s(AgCl)= 1.3310-5mol/LAg2CrO4的溶度積比AgCl小，但Ag2CrO4的溶解度比AgCl大，原因是Ag2CrO4屬A2B型，AgCl屬AB型。因此，對(duì)不同類型的難溶電解質(zhì)，不能由Ksp的

11、大小直接比較溶解能力的大小，必須計(jì)算出溶解度后進(jìn)行比較。對(duì)相同類型的難溶化合物，同溫下可由Ksp的大小直接比較溶解能力的大小。三、溶度積規(guī)則1離子積任意條件下，難溶電解質(zhì)溶液中離子濃度冪的乘積稱為離子積，用符號(hào)QC表示。例：在Ag2CrO4溶液中Ag2CrO4 2Ag CrO42 QCc(Ag)2c(CrO42)在AgCl溶液中 AgCl(s) Ag+ Cl- QCc(Ag)c(Cl)2溶度積原理在任意條件下，QC與KSP之間的關(guān)系如下：(1) QC=KSP ，是飽和溶液，達(dá)到平衡(2) QC<Ksp，是不飽和溶液，沉淀將溶解直至飽和(3) QC>Ksp，是過(guò)飽和溶液，有沉淀析出直

12、至飽和上述QC與KSP的關(guān)系及用來(lái)判斷沉淀的生成或溶解的規(guī)則稱為溶度積規(guī)則，也叫溶度積原理。可以看出，沉淀的生成或溶解可以相互轉(zhuǎn)化，其條件就是離子濃度。練習(xí)題：溶液中c(Ag)0.01 mol/L 、c(Cl)0.001 mol/L ,問有無(wú)AgCl沉淀析出？第二節(jié) 沉淀和溶解平衡一、沉淀的生成與沉淀的條件1沉淀生成的條件根據(jù)溶度積原理，QC>KSP,有沉淀生成。故增加離子濃度，可使反應(yīng)向生成沉淀的方向轉(zhuǎn)化。2計(jì)算例1 將等體積的濃度為210-4 mol/L的AgNO3溶液和濃度為210-4 mol/L的NaCl溶液混合，是否有AgCl沉淀析出？解：兩溶液混合后體積增大一倍，兩物質(zhì)濃度各

13、減少一半，則：c(Ag)110-4 mol/L c(Cl)110-4 mol/LQC= c(Ag)c(Cl)=(110-4)2110-8 Ksp(AgCl)= 1.7710-10因?yàn)镼C>KSP ，所以有AgCl沉淀析出。例2 將上例中AgNO3和NaCl溶液各稀釋100倍后再混合，問有沒有AgCl沉淀生成？解：稀釋100倍后各物質(zhì)的濃度為：c(AgNO3)210-6 mol/L C(NaCl)210-6 mol/L混合后： c(Ag)110-6 mol/L c(Cl)110-6 mol/L則：QC= c(Ag)c(Cl)=(110-6)2110-12 Ksp(AgCl)= 1.7710

14、-10因?yàn)镼C<KSP ，所以沒有AgCl沉淀析出。例3 若向例2中的混合溶液加入AgNO3，當(dāng)Ag濃度超過(guò)什么數(shù)值時(shí)會(huì)有AgCl沉淀析出？解：根據(jù) AgCl(s) Ag+ Cl-平衡時(shí) Ksp(AgCl)= Ag+Cl-1.7710-10上例中 Cl-110-6 mol/L代入表達(dá)式 Ag+ Ksp(AgCl)Cl-1.7710-10110-61.7710-4 mol/L，所以當(dāng)Ag+超過(guò)1.7710-4 mol/L時(shí)，就有AgCl沉淀析出。二、沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)影響難溶電解質(zhì)溶解度的因素有Ksp、溫度，還與濃度有關(guān)，而涉及到濃度的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。同離子效應(yīng)可可降低難溶

15、電解質(zhì)的溶解度；鹽效應(yīng)能增加難溶電解質(zhì)的溶解度。在選擇和使用沉淀劑時(shí)應(yīng)注意以下幾個(gè)問題。1在分析化學(xué)中使用沉淀劑分離溶液中的某種離子時(shí)，用含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)溶液洗滌所得的沉淀，可以減少因溶解而引起的損失。沉淀劑的用量一般以過(guò)量20%50%為易。2定性分析中，溶液中殘余離子濃度小于10-5mol/L時(shí)可認(rèn)為該離子已經(jīng)沉淀完全。3溶液中沉淀物的溶解度越小，沉淀越完全。三、沉淀的溶解根據(jù)溶度積原理，當(dāng)QC<KSP時(shí)，難溶電解質(zhì)就會(huì)溶解，要使沉淀溶解，必須降低離子濃度。使沉淀溶解常有以下方法：(一) 生成弱電解質(zhì)1生成水 如Mg(OH)2溶于HClMg(OH)2 Mg2 2OH 2HCl2Cl

16、2H 2H2O因?yàn)镸g(OH)2電離出的OH與HCl電離出的H結(jié)合生成H2O，使溶液中OH-降低，因而Mg(OH)2的QC<KSPMg(OH)2，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。2生成弱堿 如Mg(OH)2溶于NH4ClMg(OH)2 Mg2 2OH+2NH4Cl2Cl2NH4 2NH3 H2O 2NH3+2H2OMg(OH)2電離出的OH與NH4Cl電離出的2NH4結(jié)合生成NH3和H2O，使溶液中OH-降低，平衡向Mg(OH)2沉淀溶解的方向移動(dòng)，直到全部溶解。3生成弱酸 如CaCO3溶于HClCaCO3(s) Ca2 CO32 +2HCl2Cl2H H2CO3 H2O + CO2(二)利用

17、氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解通過(guò)加入氧化劑使某一離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)降低其濃度達(dá)到沉淀溶解的目的。如：CuS的KSP很小，難溶于HCl，但可溶于HNO3中。3CuS(s) + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO+ 4H2O由于S2S,溶液中S2降低，Cu2+ S2<KSP(CuS)，沉淀溶解。(三)生成配合物如AgCl沉淀溶于氨水：AgCl(s) +2NH3 H2O Ag(NH3)2Cl + 2H2O由于Ag(NH3)2易溶于水，難離解，使溶液中Ag+降低，Ag+Cl-<Ksp(AgCl)，沉淀逐步溶解。四、沉淀的轉(zhuǎn)化1什么是沉淀的轉(zhuǎn)化鍋垢 CaSO4+Na2CO3 =

18、 CaCO3+Na2SO4 Ksp(CaSO4) 4.9310-5 Ksp(CaCO3) 3.3610-9AgCl(白)+KI = AgI(黃)+KClKsp(AgCl) 1.7710-10 Ksp(AgI) 8.5210-17AgI(黃)Na2S=Ag2S(黑)NaIKsp(AgI) 8.5210-17 s(AgI)=9.2310-8 Ksp(Ag2S) 6.6910-50 s(Ag2S)2.5610-17這種由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。2轉(zhuǎn)化的條件從上述難溶電解質(zhì)的KSP和s看出，通常新生成的沉淀更難溶解。(1) 通常同種類型的難溶電解質(zhì)，可由溶度積大的轉(zhuǎn)化為溶度積小的

19、。(2) 通常不同類型的難溶電解質(zhì)，由溶解度大的轉(zhuǎn)化為溶解度小的。二、分步沉淀1何謂分布沉淀I- + AgNO3 AgI Cl- + AgNO3 AgCl ，先產(chǎn)生黃色的AgI沉淀，加到一定量時(shí)才能出現(xiàn)白色的AgCl沉淀，這種在混合溶液中，逐漸加入一種試劑，使不同離子按先后順序沉淀析出的現(xiàn)象稱為分步沉淀。2沉淀的次序(1) 在濃度均為0.01 mol/L的I- 和Cl-的混合溶液中，加入AgNO3 ，何者先沉淀？解：Ksp(AgCl) 1.7710-10 Ksp(AgI) 8.5210-17生成AgCl沉淀時(shí)： Ag+AgCl1.7710-100.01=1.7710-8mol/L生成AgI沉淀

20、時(shí)： Ag+AgI8.5210-170.01= 8.5210-15mol/L哪一種銀鹽的離子積先達(dá)到溶度積哪一種鹽先沉淀，所以，當(dāng)逐滴加入AgNO3時(shí)，AgI先沉淀析出，而此時(shí)Ag+Cl-< Ksp(AgCl)，不會(huì)生成AgCl沉淀。(2) 當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中的殘留的I-=？解：AgI和AgCl同時(shí)沉淀，在溶液中同時(shí)存在兩個(gè)平衡Ag+必相等，從上面計(jì)算可知AgCl開始沉淀時(shí)的Ag+=1.7710-8mol/L此時(shí)溶液中 I-= Ksp(AgI)Ag+8.5210-171.7710-84.8110-9 mol/L，I-早已完全沉淀（溶液中I-<110-5 mol/L，認(rèn)為已

21、沉淀完全），可用于分離。(3) 100ml溶液中，含有0.001mol NaCl 和 0.001mol K2CrO4，逐滴加入AgNO3 時(shí)，沉淀次序是怎樣的？解： Cl-CrO420.0010.10.01 mol/LKsp(Ag2CrO4)1.1210-12， Ksp(AgCl)= 1.7710-10生成AgCl沉淀時(shí)： Ag+AgCl1.7710-100.01=1.7710-8mol/L生成Ag2CrO4沉淀時(shí)： Ag+ Ag2CrO41.0610-5mol/L因?yàn)锳gCl的離子積先達(dá)到溶度積，所以AgCl先沉淀。從上述可以看出：兩種沉淀的溶度積相差越大，分離越完全。 同種類型的沉淀可通過(guò)

22、KSP大小判斷沉淀次序。不同類型的沉淀，必須通過(guò)計(jì)算出離子濃度判斷沉淀次序。六、溶度積原理的應(yīng)用1在藥物分析中的應(yīng)用在分析藥物含量時(shí)，常用沉淀滴定分析法。例如，醫(yī)藥上注射用水中Cl的檢查。檢查時(shí)，取水樣50ml，加2 mol/L稀HNO3 5滴（防止CO32和OH的干擾）、0.1 mol/L AgNO3 1ml，放置半分鐘，不發(fā)生沉淀即合格，發(fā)生渾濁，有AgCl沉淀產(chǎn)生，不合格(合格注射用水中Cl-<8.8510-8 mol/L)。VH2O50ml VAgNO31ml AgNO30.1 mol/L Ksp(AgCl) 1.7710-10Ag+0.1×1(501)2.010-3

23、mol/L若生成沉淀 Cl-Ksp(AgCl)Ag+ 1.7710-102.010-38.8510-8 mol/L所以有AgCl沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明水中Cl->8.8510-8 mol/L，水樣不合格。2在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用廢水中的有毒重金屬離子Hg2+、Cd2+、Cr3+和某些非金屬離子F，都可用沉淀法除去。如：Hg2+ + Na2S HgS2NaCd2+ Ca(OH)2 Cd(OH)2Ca22Cr3+ 3Ca(OH)2 2Cd(OH)33Ca2第三節(jié) 沉淀滴定法沉淀滴定需要滿足的條件a沉淀的溶解度必須足夠?。?06g/ml）；b沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行；c必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)；

24、d沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)的確定。1.指示終點(diǎn)的方法 沉淀滴定法的分類銀量法的滴定反應(yīng)可用以下通式表示：AgXAgX其中X代表Cl、Br、I及SCN等離子。（一）鉻酸鉀指示劑法1. 滴定原理 終點(diǎn)前 AgClAgCl （白色） KSP1.56×1010終點(diǎn)時(shí) 2AgCrO42Ag2CrO4（磚紅色） KSP1.1×10122. 滴定條件 （1）指示劑的用量CrO42的濃度約為2.6×103mol/L5.2×103mol/L AgClAgClKSP(AgCI) 1.56×1010 所以 Ag21.56×1010CrO427.1

25、×103mol/L（2）溶液的酸度（3）滴定不能在氨堿性溶液中進(jìn)行（4）排除干擾離子（5）滴定時(shí)應(yīng)充分振搖，防止吸附作用3.應(yīng)用范圍 （二）鐵銨礬指示劑法1. 滴定原理（1）直接法終點(diǎn)前 AgSCNAgSCN（白色）終點(diǎn)時(shí) Fe3SCN FeSCN2（棕紅色）（2）返滴法化合物，指示到達(dá)終點(diǎn)。反應(yīng)式為：終點(diǎn)前反應(yīng)： XAg(過(guò)量) AgX 滴定反應(yīng)： SCN Ag(剩余) AgSCN 指示終點(diǎn)時(shí)反應(yīng)： Fe3SCNFeSCN2（棕紅色）2. 滴定條件 （1）滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以防止Fe3的水解，同時(shí)也可避免S2、PO43、AsO43、CrO42等弱酸根離子的干擾

26、。（2）直接滴定Ag時(shí)要充分振搖溶液，使被沉淀吸附的Ag及時(shí)釋放出來(lái)。因?yàn)榈味ㄟ^(guò)程中，會(huì)有部分Ag被吸附于AgSCN表面上，以致未到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑就顯色，終點(diǎn)提前出現(xiàn)，造成滴定結(jié)果偏低。（3）用返滴定法測(cè)定Cl時(shí)，由于AgCl的溶解度大于AgSCN的溶解度，當(dāng)剩余的Ag被滴定完后，過(guò)量的SCN將與AgCl發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)（4）返滴定法測(cè)定I時(shí)，鐵銨礬指示劑必須在I完全沉淀后才能加入，否則I會(huì)被Fe3氧化為I2，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。2Fe32I 2Fe2I23. 應(yīng)用范圍 （三）吸附指示劑法1. 滴定原理終點(diǎn)前： HFI HFI(黃綠色)Ag+ Cl(過(guò)量) AgCl AgCl+ Cl(

27、AgCl)·Cl (FI仍為黃綠色)終點(diǎn)時(shí)： Ag(稍過(guò)量) AgCl+ Ag AgCl·Ag（AgCl）·AgFI(黃綠色) （AgCl）·AgFI(淺紅色) 吸附化合物 2. 滴定條件 （1）盡量防止沉淀凝聚 （2）溶液的酸度要適當(dāng) （3）避免在強(qiáng)光照射下滴定（4）溶液的濃度不能太低（5）膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子的吸附力2.滴定液3.應(yīng)用示例無(wú)機(jī)鹵化物和有機(jī)氫鹵酸鹽的測(cè)定例1 氯化鈉的含量測(cè)定例2 鹽酸麻黃堿片的含量測(cè)定 有機(jī)鹵化物的測(cè)定1. NaOH水解法例3 溴米那的測(cè)定2.NaCO3熔融法例4 -溴-萘酚的測(cè)定3.氧瓶燃

28、燒法例5 二氯酚的測(cè)定4.有關(guān)計(jì)算【本章小結(jié)】一、溶度積原理(一)沉淀溶解平衡V溶解>V沉淀 主要是溶解過(guò)程，溶液未飽和V溶解<V沉淀 主要是沉淀過(guò)程，溶液過(guò)飽和V溶解=V沉淀 兩個(gè)相反的過(guò)程達(dá)到平衡，溶液飽和(二)溶度積常數(shù)Ksp = An+mBm-n 。它反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。(三)溶度積與溶解度1溶解度與溶度積的關(guān)系(1)相同類型的難溶電解質(zhì)，同溫下，KSP大，溶解度大。(2)不同類型的難溶電解質(zhì)，同溫下，須通過(guò)KSP計(jì)算出溶解度來(lái)進(jìn)行比較。2溶度積和溶解度的換算AB型 Ksp=s2 AB2型、A2B型 Ksp=4s3 AB3型 Ksp=27s4(四)溶度積原理任意條件下，難溶電解質(zhì)溶液中離子濃度冪的乘積稱為離子積，用符號(hào)QC表示。QC=KSP ，是飽和溶液，達(dá)到平衡QC<Ksp，是不飽和溶液，沉淀將溶解直至飽和QC>Ksp，是過(guò)飽和溶液，有沉淀析出直至飽和二、沉淀的生成和溶解(一)沉淀的生成QC>KSP,有沉淀生成。故增加離子濃度，可使反應(yīng)向生成沉淀的方向轉(zhuǎn)化。(二)沉淀的溶解當(dāng)QC<KSP時(shí)，難溶電解質(zhì)就會(huì)溶解，必須降低離子濃度。常用方法有：1生成弱電解質(zhì)2利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解3生成配合物(三)沉淀的轉(zhuǎn)化由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。(1) 同種類型的