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1、滾塑用聚乙烯(PE)簡述(下)3.2 滾塑級聚乙烯樹脂的性能指標(biāo)表4示列出了工業(yè)上曾廣泛采用LDPE滾塑料與Unipol法LLDPE(熔體指數(shù)為12g/10min)滾塑料在物性上的對比,這是都取自兩種樹脂在各自最佳滾塑條件下所制得的試樣,可見Unipol法LLDPE在應(yīng)用過程中有眾所關(guān)注的良好韌性和ESCR。雖然兩者密度相同,但LLDPE模量幾乎是LDPE的兩倍, LDPE的抗撕裂強度、脆點、ESCR及抗沖擊強度要差得多。在-17.8測得LDPE的缺口懸臂梁的低溫沖擊強度值是很差的。表4 Unipol法LLDPE與LDPE類似滾塑級樹脂的物性對比產(chǎn)品說明項目類 型Unipol法LLDPELDP

2、E熔體指數(shù)/(g/10min)12.010.0密度/(g/cm3)0.9260.925熔流比2447抗氧劑/(g/g)200200形狀微粒料35網(wǎng)目粉料模塑條件爐溫/316316模塑周期/min11.012.5模塑性能很好很好物理性能拉伸強度/MPa11.910.3伸長率/%88152屈服強度/MPa10.49.5正割模量/MPa317169抗撕裂強度/(10-3N/m)10770缺口沖擊強度 室溫/(N/m)不斷不斷(懸壁梁式) -17.8/(N/m)不斷6.5脆點 F50/低于-100-55環(huán)境應(yīng)力開裂 F50/H11.00.2落鏢沖擊強度 20/(N/m)大于81.647.6損壞類型戳穿

3、脆性損壞* 現(xiàn)以大慶石油化工總廠、齊魯石油化工公司、天津聯(lián)合化學(xué)有限公司、中原石油公司等所引進的Unipol法滾塑級LLDPE樹脂為代表,于表5列出其主要性能指標(biāo),由表5可見所引進的滾塑牌號的熔體指數(shù)范圍為312g/10min,密度范圍為0.9240.941g/cm3,窄分子量分布(熔流比30的)、共聚單體為丁烯和己烯的共聚物粒料(松密度最小為480kg/m3)。己烯共聚物比丁烯共聚物有好得多的ESCR性能,按最終用途要求,有的加入,有的沒加入光穩(wěn)定劑,使制品分為抗紫外線的和不抗紫外線的。滾塑前,應(yīng)將粒料在原用于研磨HP-LDPE粒料的研磨機上進行研磨,僅需少許調(diào)節(jié),就可以磨細(xì)。聯(lián)碳公司可提供

4、相應(yīng)于上述粒料的細(xì)粉狀的滾塑級LLDPE。表5 引進的Unipol法滾塑級樹脂的性能指標(biāo)名稱樹 脂牌號DNDA7146DNDB7148DNDC7148DNDC7150DNDB7149DNDC7149DNDC7152DEX8302共聚單體 丁烯丁烯己烯己烯丁烯己烯己烯己烯熔融指數(shù)/(g/10min)124.05.03.54.05.03.53.0密度(g/cm3)0.9240.9320.9330.9370.9320.9330.9370.933熔流比<30<30<30<30<30<30<30<30松密度(kg/cm3) 最小48048048048048

5、0480480480己 烷抽提物/% 最大5.35.35.35.35.35.35.35.3金屬含量/(ug/g) 最大77777777雜質(zhì) 最小9090909090909090屈服強度/MPa 最小1114141514141514拉伸 強度/MPa 最小1212121312121316正割 模 量/MPa 最小270340340390340340390360拉伸沖擊(MJ/m3) 最小710151210151225脆點/ 最小-60-60-60-60-60-60-60-60ESCR F50/h 最小10200500500200500500500色度 最小CCCCCCCC用途容器,罐,玩具,(

6、不抗 紫外線) 容器,罐,玩具(抗 紫外線)罐(抗紫外線)罐,玩具(抗 紫外線)不抗紫外線與DNDB7148相當(dāng)不抗紫外線與DNDB7148相當(dāng)不抗紫外線與DNDB7150相當(dāng)罐(不抗紫外線)4 其他滾塑用聚乙烯目前國內(nèi)99以上的滾塑制品原料為PE,其中的95是滾塑級的LLDPE是非常適合于滾塑成型的材料,但在耐熱蠕變性、抗低溫沖擊性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能以及耐溶脹性能等方面卻不及交聯(lián)聚乙烯。目前國外的各類滾塑聚乙烯材料的比例大致為:LLDPE為65,XHDPE(交聯(lián)聚乙烯)為20%,HDPE為10,LDPE為5%。4.1 低密度聚乙烯LDPE 1961年,Equistar公司推出35目的粉狀低

7、密度聚乙烯(LDPE),這是用于 滾塑成型的最早的一種聚乙烯原料, LDPE綜合了一些良好的性能:透明、化學(xué)惰性、密封能力好,易于成型加工。這決定了LDPE是當(dāng)今高分子工業(yè)中最廣泛使用的材料之一。密度為0. 9100. 925/cm3. 4.2 中密度聚乙烯MDPE中密度聚乙烯(MDPE)密度為 0.9250.941g/cm3,美國Nova特種化學(xué)品公司采用新式Advanced Sclairtech二次反應(yīng)工藝以及非茂金屬單點催化劑,研制出2種新型實驗性滾塑級聚乙烯樹脂,較高的強度、韌性、可加工性和優(yōu)異的白度是這2種名為Surpass系列樹脂的主要亮點。4.3 高密度聚乙烯HDPEHDPE是一

8、種結(jié)晶度高、非極性的熱塑性樹脂。中到高分子量等級具有極好的抗沖擊性,在常溫甚至在-40F低溫度下均如此。由于國內(nèi)滾塑用LLDPE料比較缺乏,所以一般采用HDPE共混改性方法:一是采用HDPE粒料與LDPE粒料分別研磨后高速混合,二是HDPE粒料與LLDPE粒料摻和后經(jīng)擠出機械造粒后再研磨;研究較多的是第二種方法,通過這兩種方法研制的共混料性能比較接近LLDPE滾塑專用料,特別是HDPE/LLDPE共混料性能優(yōu)異,可取代部分LLDPE滾塑專用料。美國Teknor Color公司開發(fā)的Tek Tuff CE系列新型HDPE滾塑級混料,比早期生產(chǎn)的混料品級價格低5%10%。這種材料具有寬廣的加工范圍

9、,含有UV穩(wěn)定劑,適合生產(chǎn)戶外使用的制件。其MFR為3 g/10min,密度為0.948 g/cm3。 4.4 交聯(lián)聚乙烯XDPE交聯(lián)聚乙烯具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而呈熱固性,它具有突出的耐磨性、耐應(yīng)力開裂以及耐候性,低溫韌性好,耐熱性優(yōu)良,軟化點可達(dá)200,可在140下長期使用。用于滾塑的交聯(lián)聚乙烯(XHDPE),可在成型過程中交聯(lián),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),制品具有超群的抗沖擊強度、耐熱蠕變性能及低溫韌性,良好的防滲透性能、防化學(xué)性能等,在國外滾塑業(yè)發(fā)達(dá)的國家、許多滾塑用交聯(lián)聚乙烯原料在70年代已經(jīng)成功地應(yīng)用于生產(chǎn),它屬于第三代滾塑原料,雖然近年來LLDPE和mPE在滾塑原料中占很大份額,但是在一些場合對制品要求

10、具有一定的耐壓力、耐熱蠕變性能時,最適用的還是可交聯(lián)滾塑PE原料。近年來,可交聯(lián)聚乙烯等熱固性材料的滾塑也發(fā)展很快。國內(nèi)許多滾塑廠家對交聯(lián)滾塑聚乙烯原料的需求還是很大的,他們一方面是基于對機動燃油箱市場方面的開發(fā)需求,另一方面是基于對耐溫容器方面的需求,還有一些廠家是基于對耐溫內(nèi)襯原料的需求。有的廠家,自行開發(fā)交聯(lián)滾塑聚乙烯專用料,目前由于他們技術(shù)力量薄弱,科研手段欠缺,尚未開發(fā)成功。4.5 乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,聚合方法用高壓本體聚合(塑料用)、溶液聚合(PVC加工助劑)、乳液聚合(粘合劑)、懸浮聚合。乙酸乙

11、烯(VA)含量高于30%的采用乳液聚合,乙酸乙烯含量低的就用高壓本體聚合。EVA樹脂的特點是具有良好的柔軟性,橡膠般的彈性,在-50下仍能夠具有較好的可撓性,其熱變形溫度只有37透明性和表面光澤性好,化學(xué)穩(wěn)定性良好,抗老化和耐臭氧強度好,無毒性;與填料的摻混性好,著色和成型加工性好。EVA滾塑料典型應(yīng)用是在較軟可壓縮玩具、交通錐、高速開路障礙護欄等制品的成型加工。5 結(jié)束語綜上,由于聚乙烯特別是線性低密度聚乙烯(LLDPE)和交聯(lián)聚乙烯(XDPE)在結(jié)構(gòu)上的特點,使其在性能上擁有某些超越其他原料的優(yōu)勢,更加適合滾塑成型工藝要求,所以LLDPE滾塑料的應(yīng)用愈加廣泛,多年占據(jù)市場主導(dǎo)地位;交聯(lián)聚乙烯滾塑料的發(fā)展也較快。滾塑用LLDPE是聚乙烯滾塑專用料中消費增長最快的品種,目前,國內(nèi)滾塑用LLDPE產(chǎn)品的產(chǎn)量仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到市場需求量,主要依賴進口,而且進口料的價格非常高。隨著新技術(shù)的發(fā)展,LL

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