大孔離子交換樹脂及新型吸附樹脂的結(jié)構(gòu)與性能

1、-#高 分 子 通 報2005年8月© 1994-2010 Chim Academic Joumai ElecLrcwiic Publishing House. All righls reserved. hMp:Fki-nct-15高 分 子 通 報2005年8月大孔離子交換樹脂及新型吸附樹脂的結(jié)構(gòu)與性能3何炳林，史作清（南開大學(xué)高分子化學(xué)研究所，天津300071）摘要：該項研究發(fā)現(xiàn)了大孔交聯(lián)聚苯乙烯型離子交換樹脂的合成方法，研究了惰性溶劑的性質(zhì)與樹脂的孔結(jié)構(gòu)、樹脂的孔結(jié)構(gòu)與樹脂的性能、樹脂的特性與用途等方面的關(guān)系。在此基礎(chǔ)上，研制岀高強度、抗輻射、動力學(xué)性能優(yōu)越的大孔型離子交換樹脂

2、，使其不僅能更好地應(yīng)用于無機離子的交換，還開拓了在有機合成、制藥等領(lǐng)域的催化、脫色、提純等多方面的廣泛應(yīng)用。在多孔性離子 交換樹脂的基礎(chǔ)上，還研制出系列吸附樹脂。此類提取、分離材料，可以有不同的結(jié)構(gòu)和不同的吸 附性能，在天然產(chǎn)物的提取分離、抗菌素的提取、純化、醫(yī)療、環(huán)境保護等領(lǐng)域有實際用途。上述兩類功能高分子材料在多家企業(yè)實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，為化工、制藥、環(huán)保、醫(yī)療、分析等諸多行業(yè)提供了必要的材料，在國民經(jīng)濟的發(fā)展中發(fā)揮了重要作用。關(guān)鍵詞：大孔離子交換樹脂；吸附樹脂；合成；提取分離冃景離子交換樹脂由酚醛型到聚苯乙烯型的轉(zhuǎn)變是一個質(zhì)的飛躍，這使離子交換樹脂的性能大幅度提高,品種成倍地增加，應(yīng)用范圍迅速

3、擴大。其中最引人注意的兩個應(yīng)用領(lǐng)域是純水的制備和核燃料的提 取,對世界經(jīng)濟、政治、軍事的發(fā)展產(chǎn)生了巨大的影響。用離子交換樹脂脫鹽是制備軟化水和純水最有效的方法，解決了鍋爐用水對水質(zhì)的嚴格要求問題，大大促進了化工企業(yè)、火電廠、醫(yī)藥、食品、電子、環(huán)保等行業(yè)的發(fā)展。進入上世紀50年代以后，核技術(shù)和核能的利用成為世界性的科學(xué)、技術(shù)、經(jīng)濟、軍事課題。核燃料的生產(chǎn)，包括鈾的提取和 u235的分離濃縮兩項關(guān)鍵技術(shù)，成為由極少數(shù)國家控制的、許多國家積極開發(fā)的絕密技術(shù)。前一項技術(shù)就是采用陰離子交換樹脂從含量很低的礦石中將鈾提取出來。鈾的特點是能與SO42-形成帶負電荷的絡(luò)合物，可被交換到陰離子交換樹脂上，從而與

4、其它金屬陽離子分離。因此季銨基陰離子交換樹脂當時也是作為戰(zhàn)略物資受到嚴格的控制。南開大學(xué)從1956年開始研制離子交換樹脂，交聯(lián)聚苯乙烯型季銨基陰離子交換樹脂是其中的主要品種之一，為發(fā)展我國現(xiàn)代離子交換樹脂事業(yè)奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。從樹脂的結(jié)構(gòu)上說，當時的各種離子交換樹脂均屬凝膠型，干時無孔，但在水中可以溶脹。離子交換樹脂在用于提取鈾的過程中會受到核射線的作用，研究證明，這種作用的結(jié)果包括：聚合物的骨架斷鏈，使樹脂的溶脹增大，強度降低;季銨基團破壞，離子交換能力下降；在當時我國有機化工基礎(chǔ) 還比較薄弱的情況下，陰離子交換樹脂的造價還比較高，延長樹脂的使用壽命是很重要的?；诖?，作者開展了以提高離子交換

5、樹脂的輻射穩(wěn)定性和機械強度為目標的多孔性離子交換樹脂的研究。由上述可以看出，本項目有明確的應(yīng)用背景，所取得的許多研究成果經(jīng)有關(guān)企業(yè)配合，相繼實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，對推動我國科學(xué)技術(shù)和經(jīng)濟的發(fā)展發(fā)揮了重要作用，這成為本項目的一個突出特點。多孔性離子交換樹脂的合成及應(yīng)用研究發(fā)現(xiàn)，在使苯乙烯、二乙烯苯進行懸浮共聚時，在共聚單體中加入惰性有機溶劑或線性聚合物3本項目1987年獲國家自然科學(xué)二等獎；主要完成人為何炳林，張全興，史作清，錢庭寶，陳洪彬，孫君坦，李效白（后稱為致孔劑），聚合結(jié)束后再把致孔劑提取出來，得到了多孔性的共聚物 15 （Pst型，后稱為大孔樹脂）。把這種共聚物進一步制成離子交換樹脂，發(fā)現(xiàn)其離

6、子交換速度加快，機械強度增大，抗輻射性能提高。鑒于離子交換樹脂在核燃料提取中的重要作用，這一發(fā)明被有關(guān)部門視為重大技術(shù)秘密。(b)（a）圖1多孔樹脂的透射電鏡（a）和掃描電鏡（b）的照片F(xiàn)igure 1 TEM photo（a） and SEM photo（ b） of macroporous Polystyrene resin傳統(tǒng)的聚合方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、界面聚合等。本項目實際上是發(fā)現(xiàn)了一種新的聚合方法，用這種聚合方法可以制備球狀大孔聚合物，并可進一步制成性能優(yōu)良的新型離子交換樹脂。對致孔劑與樹脂的孔結(jié)構(gòu)以及孔結(jié)構(gòu)與樹脂的性質(zhì)的關(guān)系的研究表明，致孔劑可以是多種多樣的，按其性質(zhì)

7、可分為：良溶劑致孔劑2能與單體混溶，并能溶脹共聚物；非良溶劑致孔劑2能與單體混溶，但不能溶脹 共聚物；混合致孔劑2由良溶劑和非良溶劑按一定比例混合。多孔共聚物的孔結(jié)構(gòu)（包括比表面積、孔徑、孔體積）可由所用致孔劑的種類和比例來調(diào)節(jié)。這樣便可制備出許多結(jié)構(gòu)、性能、用途不同的離子交換樹脂（見表1）,這些多孔樹脂在許多方面有不可替代的重 要用途。表1一些代表性的多孔離子交換樹脂Table 1 The representative macroporous ion exchange resins樹脂類型型號結(jié)構(gòu)主要用途強酸性陽離子交換樹脂D001F29O3H烯烴水合，酯化，水解弱酸性陽離子交換樹脂D113

8、F2COOH水處理，藥物提取、純化強堿性陰離子交換樹脂D201+ (CH3) 3藥物提取分離，天然產(chǎn)物脫色弱堿性陰離子交換樹脂D301F2N(CH3) 2提取金，重鉻酸的回收最早研制的多孔伯胺基弱堿樹脂（D390）用于精制鏈霉素，可以分離出鏈霉胍和二連胺，使我國鏈霉素的質(zhì)量提高到了國際先進水平6，7（見表2）。表2 一些國家鏈霉素品質(zhì)的比較Table 2 The quality of streptomycin of some countries國別致死劑量nmg -kg -1)鏈霉胍n%二連胺n%美國2800013131144英國250001681143日本300011062105中國3900

9、01320130隨后制備的大孔磺酸催化樹脂（D001），用于催化莰烯直接水合制異龍腦8，并進一步脫氫制樟腦此成果避免了強酸催化，先酯化再水解的腐蝕性麻煩工藝，不僅有學(xué)術(shù)上、技術(shù)上的創(chuàng)新性，在實用上還是一種環(huán)境友好的、可連續(xù)化生產(chǎn)的新工藝。此種樹脂還可用作其它烯烴的水合、酯化、酯的水解等反應(yīng)© 1994-2010 Chim Academic Joumai ElecLrcwiic Publishing House. All righls reserved. hMp:Fki-nct第4期高 分 子 通 報-17圖3樹脂的孔參數(shù)與致孔劑用量的關(guān)系 a孔容v; b平均孔徑r; c比表面積sFi

10、gure 3 The relationship of pore parameter and porogenic quantity of resin樹脂12 ,13 日，可制得具有特殊功能的高選擇性吸附的催化劑，替代硫酸、甲苯磺酸等強腐蝕性催化劑，可消除這些催化劑對設(shè)備的腐蝕和對環(huán)境的嚴重污染。大孔a2甲基吡啶基樹脂（D280）是國內(nèi)外第一個針對天然色素的專用脫色樹脂9，也是我國首個在植物提取物的純化中獲得實際應(yīng)用的樹脂。其對天然提取物的脫色功能是由功能基和孔結(jié)構(gòu)的協(xié)同作用而產(chǎn)生的。傳統(tǒng)的凝膠型離子交換樹脂在水中被溶脹，高分子鏈間有一定的空隙，其尺寸在1nm以下，這對早期用于無機離子的交換是可以

11、的。但此種樹脂在干燥狀態(tài)無孔，不能在有機溶劑中使用，也不能用于吸附 或交換分子體積較大的有機化合物。大孔離子交換樹脂在溶脹狀態(tài)下既有高分子鏈間的空隙，也有合成時由致孔劑所產(chǎn)生的大孔（幾個到上百個納米）；在失水后盡管鏈間的空隙消失，但大孔仍然可以保留，此 部分孔后來被稱為物理孔，此種樹脂被稱為大孔樹脂。研究表明，大孔結(jié)構(gòu)的存在使離子交換樹脂的用 途從凝膠型樹脂對無機離子的交換，擴展到交換或吸附有機物，從水溶液擴展到了非水體系。上述3個成功應(yīng)用的實例說明了多孔離子交換樹脂在相關(guān)的應(yīng)用領(lǐng)域所顯示出來的重要作用。多孔樹脂的發(fā)明導(dǎo)致吸附樹脂的誕生傳統(tǒng)凝膠型離子交換樹脂的交聯(lián)度一般在4 %8 %之間，大孔

12、離子交換樹脂則提高到10 %左右。在這種條件下，大孔離子交換樹脂的孔表面積多在幾十到100m jg之間。研究表明，大孔樹脂的孔結(jié)構(gòu)依賴于樹脂的交聯(lián)度和所使用的致孔劑（見圖2 ,3）10。100 -j卜120406080交底度鶴圖2大孔樹脂的比表面積與交聯(lián)度的關(guān)系Figure 2 The relationship of the specific sufacearea and cross2inkage of macroporousresin在進行共聚時，將交聯(lián)度提高到40%以上時，共聚物的比表面積可以高達500600mn，這種高比表面積的多孔性聚合物有很好的物理吸附能力，由此便誕生了一類新的吸附分

13、離材料2吸附樹脂。吸附樹脂的性能取決于孔表面積的大小和孔表面的性質(zhì)，這可由合成工藝來調(diào)節(jié)。后來的研究證明,以下幾種合成路線在學(xué)術(shù)上和技術(shù)上都是很有價值的。以非良溶劑為致孔劑，由烯烴進行懸浮聚合，可得到非極性或極性吸附樹脂。這種樹脂的孔徑較大, 孔表面積較小；以良溶劑為致孔劑，由烯烴進行懸浮聚合，得到的吸附樹脂比表面積較大 ，但孔徑較?。灰?良溶劑和非良溶劑為混合致孔劑，用懸浮聚合法制備的吸附樹脂的孔徑和比表面積介于前兩種之間11,并且樹脂孔結(jié)構(gòu)參數(shù)可用兩種溶劑的種類和比例進行調(diào)節(jié)。在非極性吸附樹脂的孔表面上引入解離性或非解離性功能基第4期高 分 子 通 報-#通過付氏反應(yīng)將聚苯乙烯進行后交聯(lián)，

14、可使凝膠型聚合物轉(zhuǎn)化成超高交聯(lián)樹脂，其比表面積可高達hllpr?enki .net994-20; 10 China AcademicElcctriMiic PublishingAll riphis reserved.Lf第4期高 分 子 通 報-211300m2 n"，15。還可以控制其孔徑，使其成為具有篩分作用的雙功能吸附樹脂 。上述合成方法已成為合成大孔樹脂的系統(tǒng)的技術(shù)體系，可以制備出多種多樣的吸附樹脂。大孔樹脂的發(fā)現(xiàn)，既屬科學(xué)創(chuàng)新也是技術(shù)創(chuàng)新 。吸附分離材料的誕生是這一發(fā)現(xiàn)的最重要的成果?；诒卷椖康某晒_發(fā)出來的吸附樹脂有以下幾種類型（見表3）。表3有代表性的吸附樹脂Tabl

15、e 3 Representative adsorbents樹脂類型比表面積nm2 g-1）孔徑nm特性H2103PS非極性13009廣譜性、高吸附量X25PS非極性60030廣譜性吸附AB28PS非極性55014廣譜性吸附NKA29PS極性29016孔表面改性有適宜選擇性nka2 nPS極性20015孔表面改性吸附極性物質(zhì)S28PS強極性12030高選擇性，兼具吸附、分離雙重功能吸附樹脂的性能及其在相關(guān)科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的重要作用與以往的吸附劑（活性炭、分子篩、氧化鋁等）相比，吸附樹脂的性能非常突出 ，主要是吸附量大，容易 洗脫，有一定的選擇性，強度好，可以重復(fù)使用。特別是可以針對不同的用途 ，設(shè)計

16、樹脂的結(jié)構(gòu)，因而使吸 附樹脂成為一個多品種的系列，在多個重要領(lǐng)域顯示出優(yōu)良的吸附分離性能。集中體現(xiàn)本項目研究成果的是在天然產(chǎn)物的提取方面。如，甜菊甙是甜菊葉的8個皂甙成分的總稱。針對兩親性皂甙類的提取，作者研制了經(jīng)適當表面改性的非極性樹脂AB28（見表3），使其以疏水表面的范德華力和極性基團的靜電力的協(xié)同作用來吸附甜菊甙，吸附量可達70100mgfflri_16。用60 %90 %的乙醇溶液可容易地將甜菊甙洗脫。非極性或改性非極性吸附樹脂的特點是其廣譜性，可以吸附水溶液中許多具有一定疏水性的天然化合物。在其吸附甜菊甙的同時也吸附浸取液中的天然色素和其它一些雜質(zhì)，這降低了提取的甜菊甙的純度。前面

17、提到的a2甲基吡啶基多孔離子交換樹脂（D280）可用于對甜菊粗提取物進行脫色，并使甜菊甙的純度提高。普通離子交換樹脂對非解離性分子沒有值得重視的吸附作用，而大孔型D280對色素的優(yōu)良吸附性能使其成為一個專用的脫色樹脂16。研究認為，D280的強極性基團對天然色素分子的大共軛n鍵的誘導(dǎo)極化，在樹脂的離子基團和極化的色素分子之間發(fā)生了“離子2偶極”吸附作用，其吸附力介于物理吸附和離子交換之間。被吸附的色素用酸、堿溶液（離子交換洗脫劑）或乙醇（物理吸附常用洗脫劑）來洗脫，效果都很差，只有把兩類洗脫劑混合在一起才有好的洗脫效果。這種現(xiàn)象是“離子2偶極”吸附機理的一個有力的證據(jù)。上述吸附2脫色方法在天然

18、產(chǎn)物的提取中得到了成功的應(yīng)用。在生物體系內(nèi)，吸附樹脂顯示出高選擇性的吸附性能。一是在發(fā)酵體系中，吸附樹脂可以在大量蛋白質(zhì)、糖、無機鹽和其它雜質(zhì)的存在下 ，將濃度很低的產(chǎn)物（維生素、抗菌素等）提取出來；二是可從血液中 吸附內(nèi)源性或外源性毒物 ，以實現(xiàn)人體的血液解毒 。樹脂吸附法從發(fā)酵液中提取維生素 B12，成為一種很有優(yōu)勢的分離方法。由于維生素B12的分子量很 大，所選用的吸附樹脂須具有較大的孔徑，以便能讓維生素B12容易進入。在本項目中研制的 X25就很合適，不僅吸附量大，而且吸附速度也較快。對抗菌素提取，吸附樹脂也是有效的提取分離材料 17。本項目曾研究了青霉素 、頭孢菌素、林可霉 素等的吸

19、附分離效果。對于潔霉素的提取有多種吸附樹脂可以使用。多種吸附樹脂的對比表明 ，表2所列的H2103樹脂對潔霉素的吸附量最高 （見表4）。樹脂吸附法的優(yōu)點是溶劑的用量大大減少，僅為溶劑萃取法的15%。表4幾種樹脂對潔霉素的吸附量比較Table 4 Adsorptioncapacity of some adsorbents for jiemycin樹脂型號HP20XAD24H2103NKA2 n13002 I吸附量（mgimL）661181328185洗脫率（%）87198916861886158413吸附樹脂在醫(yī)療方面的應(yīng)用，無論對功能高分子材料還是對醫(yī)療技術(shù)來說都是一項令世人矚目的創(chuàng)新。其中最

20、有代表性的例子是用血液灌流的方式去除進入血液中的安眠藥1824。曾研究了多種吸附樹脂對安眠藥的吸附性能，結(jié)果如表5所示。表5 一些吸附樹脂對安眠藥的吸附能力Table 5 Adsorption ability of some adsorbents to hypnotics樹月旨比表面積rfmg -g ）吸附量nmg -g-1）鹽酸氯丙嗪巴比妥鈉安定H2103110041129171611H2CN210471710191712H2COOH873471311141714.n. r- . I ：- 血液凈化的方法是把患者的動脈切開，利用患者的血壓將血液經(jīng)一軟管泵入吸附樹脂（如H2103）罐,在血液流

21、經(jīng)樹脂時，血液中的毒物即被 樹脂吸附，凈化了的血液再經(jīng)過軟管流回靜脈。用這種方法可以有效地搶救重癥安眠藥中毒患者的生命。選擇性吸附樹脂對內(nèi)源性毒物，如尿毒癥產(chǎn)生的肌酐、尿酸，肝硬化或肝損傷產(chǎn)生的膽酸、膽紅素，系統(tǒng)性紅斑狼瘡患者血液中的DNAI抗DNA“免疫復(fù)合物”等，都有很好的吸附性能，可以選擇性地吸附這些毒物 而不影響血液中的其它成分2529。表6說明，用吸附樹脂去除血液中的膽酸 、膽紅素的效果比用多孔離 子交換樹脂要好。其中NKA29的性能最好，對結(jié)合膽紅素和未結(jié)合膽紅 素均勻較好的吸附能力。對于紅斑狼瘡免疫復(fù)合物的吸附是將 DNA負載到樹脂上，制成了具 有生物活性的吸附樹脂免疫吸附劑 。

22、這種樹脂上的 DNA能專一性地吸 附血液中的抗DNA ,生成DNAI抗DNA復(fù)合物而將其清除。這在臨床試 驗上已經(jīng)取得了成功。圖4血液灌流示意圖Figure 4 Sketch map of bloodhemoperfution表6 一些樹脂對膽酸和膽紅素的吸附率（%）Table 6 Adsorption ratio of some adsorbents to cholic acid and bilirubin吸附樹脂大孔陰離子交換樹脂樹月旨768486NK21104006NKA29D296D370D390結(jié)合膽紅素0501362未結(jié)合膽紅素505515117總膽紅素2153143715膽酸96

23、通過上述研究，誕生了一類醫(yī)用吸附功能高分子材料，可以用來去除血液中的內(nèi)源性和外源性有毒物質(zhì),治療以往難于醫(yī)治的一些疾病。相對于藥物、手術(shù)治療方式來說，上述用吸附樹脂進行血液凈化的 10 China Academic Jounyal ElectriMiic Publishing Houq All rights reserved.hMp:譏,'第4期高 分 子 通 報-23治療方法已被稱為“第三醫(yī)療技術(shù)”，越來越受到重視。吸附樹脂的優(yōu)良性能，使其在有機污水的處理方面成為一種不可取代的分離材料30,31。苯酚廢水、農(nóng)藥廢水、染料廢水是難于治理的幾種有機污水 。用樹脂法吸附廢水中的這些污染物

24、，不僅可消除污染， 還可通過洗脫實現(xiàn)資源的回收、利用。成果的意義、影響本項研究的意義在于推動了功能高分子材料的發(fā)展，包括大孔離子交換樹脂和吸附樹脂在內(nèi)的吸附分離材料已成為品種最多、應(yīng)用范圍和規(guī)模最大的功能高分子材料。相對于高分子結(jié)構(gòu)材料來說，功能高分子材料的經(jīng)濟價值要高出好多倍，對經(jīng)濟的發(fā)展貢獻很大。為了提高吸附分離材料的選擇性，其物理化學(xué)結(jié)構(gòu)需要精確控制，這大大地推動了高分子合成技術(shù)的發(fā)展。吸附分離材料發(fā)展的深遠影響是極大地促進了相關(guān)學(xué)科和應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展。如上所述，在醫(yī)藥、食品添加劑、化工催化、環(huán)保等領(lǐng)域的應(yīng)用，提高了這些領(lǐng)域的技術(shù)水平。發(fā)展至今，不僅多孔樹脂的品種 增多、質(zhì)量提高、應(yīng)用規(guī)模

25、和范圍大大地擴展，其在科學(xué)技術(shù)和國民經(jīng)濟中重要性也日益增大。特別是在中草藥有效成分的提取、純化方面以已成為不可缺少的關(guān)鍵技術(shù)，對中藥的振興、實現(xiàn)中藥現(xiàn)代化正在發(fā)揮重要的作用。上世紀80年代，靠吸附樹脂、脫色樹脂的研究提高了我國甜菊甙的生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì) 量，在與日本的競爭中，使我國逐步成為世界上最大的甜菊糖生產(chǎn)國和出口國?，F(xiàn)在中藥有效成分的提取所使用的樹脂吸附法又在與國外的溶劑萃取法相競爭，其中最有代表性的是產(chǎn)量最大的銀杏葉提取物的生產(chǎn)，我國使用選擇性很高的ADS217吸附樹脂，只吸附2洗脫一個工序便代替了溶劑萃取法的四種溶劑、六步萃取，不僅生產(chǎn)成本大大降低，提取物的純度還大大地提高(見表7)。

26、表7樹脂吸附法與溶劑萃取法在銀杏葉提取物（GBE）生產(chǎn)中的應(yīng)用效果Table 7 Effect of adsorbent separation and solvent extraction in the production of GBE吸附樹脂牌號GBE質(zhì)量n%收率(gn00g干葉)黃酮甙萜內(nèi)酯Diaion HP220（日）2010510310溶劑萃取法2410610ADS21732810119441013表7說明，用ADS217樹脂生產(chǎn)的提取物，黃酮甙和萜內(nèi)酯的含量遠高于溶劑萃取法 。由此實例可以 預(yù)期，吸附樹脂對于中藥的發(fā)展將會成為一種關(guān)鍵的分離純化技術(shù) 32,與溶劑萃取法相比，樹脂吸附

27、法 更適合天然產(chǎn)物的提取。天然產(chǎn)物對于經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展和對人們生活 、健康的重要性日益受到重視，大孔樹脂將會在開發(fā) 利用天然產(chǎn)物的事業(yè)中起到重要作用 。參考文獻1 何炳林，錢庭寶，陳偉朱.原子能科學(xué)技術(shù)，1964,515.2 何炳林，等.南開大學(xué)學(xué)報，自然科學(xué)(化學(xué)專刊),1964 ,5(2) :103.3 錢庭寶，何炳林.化學(xué)通報,1965, (2) :27總91.4 何炳林，錢庭寶,等.高分子通訊,1965,7(3) :185.5 何炳林，劉操.高分子通訊,1978,:103.6 何炳林.合成材料,1979,:13.7 何炳林.南開大學(xué)自然科學(xué)(化學(xué)?？?，1977,(2) :58.8 何

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31、2,1(1) :40. 26 相彥,李乃宏，左渠，何炳林，錢紹誠，宋繼昌，等.中國生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)報，1985,4期:88.28 相彥，李乃宏，何炳林，權(quán)武裂，錢紹誠，等 .高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報,1985,6,(9) :843.29 楊彥,孫莉,何炳林.生物化學(xué)雜志,1986,2,(4) :29.II 1 j* 片 r.召 J 30 何炳林，王槐三，張全興,史作清,郭賢權(quán),等.高分子通訊,1983 ,(5) :356. 31 王槐三，劉玉鑫，王泉,張全興，何炳林.成都科技大學(xué)學(xué)報,1982,(4) :75.32 元英進，劉明言，董岸杰.中藥現(xiàn)代化生產(chǎn)關(guān)鍵技術(shù).北京:化學(xué)工業(yè)出版社.2002 ,931

32、07.'；VThe Structure and Properties of Macroporous Ion ExchangeResins and New type of AdsorbentsHE Bing2in , SHI Zu(2qing(Institute f Polymer Chemistry , Nankai University, Tianjin 300071 , China)Abstract: In the studiesof this item , the paper contains three parts: the first part was the discoveryof the syn thesisof polystyre ne macroporousi on excha ngeres ins; the sec on dpart was to study the preparati on of the macroporouses in si n the prese nceof inert aolven t of differe nt properties; the third part was the in