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文檔簡(jiǎn)介
1、氯化工藝安全控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)指導(dǎo)方案17目錄1 概述:11.1氯化工藝11.2氯化反應(yīng)類(lèi)型11.2.1取代氯化11.2.2加成氯化11.2.3氧氯化21.2.4其他氯化工藝21.3氯化工藝關(guān)鍵設(shè)備和重點(diǎn)監(jiān)控單元21.3.1氯化工藝的關(guān)鍵設(shè)備21.3.2 氯化工藝的重點(diǎn)監(jiān)控單元21.4 氯化工藝涉及的主要危險(xiǎn)介質(zhì)31.4.1 氯化原料31.4.1.1氯化劑31.4.1.2 其他原料31.4.2產(chǎn)品和中間產(chǎn)品31.4.3 其他41.5 山東省主要氯化工藝和產(chǎn)品42 危險(xiǎn)性分析42.1 固有危險(xiǎn)性42.1.1 火災(zāi)危險(xiǎn)性42.1.2 爆炸危險(xiǎn)性分析52.1.3 中毒危險(xiǎn)性分析52.1.4 腐蝕及其他危險(xiǎn)
2、性52.2 工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性分析52.2.1 反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)性分析62.2.2 原料儲(chǔ)存過(guò)程的危險(xiǎn)性分析63 重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù)和控制要求63.1 溫度63.2 壓力73.3 液位83.4 反應(yīng)投料速度與物料配比83.5 反應(yīng)釜攪拌速率83.6 冷媒的運(yùn)行狀況83.7 其他94 推薦的安全控制方案94.1 各工藝參數(shù)的控制方式94.2 工藝系統(tǒng)控制方式94.2.1基本監(jiān)控要求94.2.2 控制系統(tǒng)的選用原則:104.3 安全控制方式104.4 其他安全設(shè)施115 通用設(shè)計(jì)要求115.1 收集產(chǎn)品工藝資料125.2 確定改造范圍125.3 設(shè)備選型125.4 提交方案125.5 與建設(shè)方技術(shù)交底
3、,提交改造圖紙,簽署設(shè)計(jì)變更。136 典型工藝安全控制系統(tǒng)改造設(shè)計(jì)方案136.1 工藝簡(jiǎn)述136.1.1 供氯工序136.1.2 氯化工序136.2 該裝置氯化工藝危險(xiǎn)性分析146.2.1 固有危險(xiǎn)性分析146.2.2 工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性分析146.3 該裝置氯化工藝控制方案綜述156.3.1 供氯工序156.3.2 氯化工序157 氯化工藝安全控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)指導(dǎo)方案附表、附圖157.1 山東省主要氯化工藝和產(chǎn)品(附表一)167.2 重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)的控制方式(附表二)167.3 企業(yè)需提交的設(shè)計(jì)資料清單(附表三)167.4 某企業(yè)氯化工藝管道儀表流程圖(附圖一)167.5 某企業(yè)氯化工藝控制系統(tǒng)
4、邏輯框圖(附圖二)167.6 某企業(yè)氯化工藝控制、報(bào)警、聯(lián)鎖一覽表(附表四)167.7 某企業(yè)氯化工藝自控設(shè)備表(附表五)168 氯化工藝典型案例16為指導(dǎo)全省涉及氯化工藝有關(guān)企業(yè)的安全控制系統(tǒng)改造工作,指導(dǎo)有關(guān)設(shè)計(jì)單位相應(yīng)的安全控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)工作,并為各級(jí)安監(jiān)部門(mén)依法監(jiān)督檢查有關(guān)企業(yè)的安全控制系統(tǒng)改造工作提供參考,依據(jù)國(guó)務(wù)院安委會(huì)辦公室關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的指導(dǎo)意見(jiàn)(安委辦200826號(hào))、國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝目錄的通知(安監(jiān)總管三2009116號(hào))、山東省安監(jiān)局關(guān)于推進(jìn)化工企業(yè)自動(dòng)化控制及安全聯(lián)鎖技術(shù)改造工作意見(jiàn)(魯安監(jiān)發(fā)2008149號(hào)文件),
5、制定本方案。1 概述:1.1氯化工藝氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng),包含氯化反應(yīng)的工藝過(guò)程為氯化工藝。如乙酸氯化制氯乙酸、乙烯氯化制氯乙烯、黃磷氯化制三氯化磷等。1.2氯化反應(yīng)類(lèi)型氯化反應(yīng)主要分為取代氯化、加成氯化、氧氯化和其他工藝四種類(lèi)型。1.2.1取代氯化 取代氯化是指氯原子取代脂肪烴、芳香烴苯環(huán)或醇醚等上的氫原子的反應(yīng)。如氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴;氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯;氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘;甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷;乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類(lèi));醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。1.2.2加成氯化加成氯化是指氯加成到脂肪烴和芳香烴的不
6、飽和雙、三鍵上的反應(yīng)。如乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷;乙炔與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烯;乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。1.2.3氧氯化氧氯化是介于取代氯化和加成氯化之間的一種氯化方法。對(duì)烷烴和芳香烴(包括側(cè)鏈上的氫)而言,發(fā)生的主要是取代氯化,對(duì)烯烴則主要發(fā)生氯化加成生產(chǎn)二氯代烷烴。如乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷;丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。1.2.4其他氯化工藝還有一部分氯化工藝不同于以上三種形式,如硫與氯反應(yīng)制備一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應(yīng)制備三氯化磷、五氯化磷等。1.3氯化工藝關(guān)鍵設(shè)備和重點(diǎn)監(jiān)控單元1.3.1氯化
7、工藝的關(guān)鍵設(shè)備氯化工藝的關(guān)鍵設(shè)備是氯化反應(yīng)釜(器)及氯化劑的儲(chǔ)存設(shè)備。氯化反應(yīng)釜(器)的型式跟反應(yīng)類(lèi)型有關(guān),常用的液相氯化一般采用鼓泡式間歇氯化,氯化反應(yīng)主要在氯化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行,如三氯化磷的生產(chǎn);對(duì)于氣固相催化氯化,則一般采用固定床或流化床反應(yīng)器,如乙烯氧化氯化為二氯乙烷;對(duì)于氣相均相氯化,例如丙烯高溫氯化,一般采用的是噴嘴式反應(yīng)器。氯化劑儲(chǔ)存設(shè)備一般為壓力儲(chǔ)罐,如液氯儲(chǔ)罐、氯氣緩沖罐等。1.3.2 氯化工藝的重點(diǎn)監(jiān)控單元氯化工藝的重點(diǎn)監(jiān)控單元為氯化反應(yīng)工序和氯化劑儲(chǔ)存(或制備)工序,氯化反應(yīng)工序重點(diǎn)監(jiān)控氯化反應(yīng)釜(器)的溫度、壓力、液位及氯化劑流量、攪拌器電流(或轉(zhuǎn)速)、尾氣成分,以及冷卻系
8、統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等。氯化劑儲(chǔ)存(或制備)工序重點(diǎn)監(jiān)控液相氯化劑儲(chǔ)罐的溫度、壓力、液位及氣相氯化劑儲(chǔ)罐的壓力等,對(duì)于以液氯為氯化劑的氯化反應(yīng),還應(yīng)監(jiān)控液氯汽化器及氯氣緩沖罐中三氯化氮的含量、液氯汽化器中熱水溫度、流量等。1.4 氯化工藝涉及的主要危險(xiǎn)介質(zhì)1.4.1 氯化原料1.4.1.1氯化劑氯化工藝涉及到的氯化劑主要有氯氣、氯化氫、濃鹽酸和三氯化磷、五氯化磷等。氯氣,本身就是劇毒化學(xué)品,同時(shí)又是助燃物質(zhì)和遇濕腐蝕性物品;氯化氫氣體具有強(qiáng)刺激性和遇濕強(qiáng)腐蝕性;三氯化磷即是氯化產(chǎn)品或中間產(chǎn)品,同時(shí)又是一種氯化劑,本身也是劇毒化學(xué)品。1.4.1.2 其他原料氯化工藝涉及到的其他原料主要
9、為被氯化的物質(zhì),如甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、乙烯、乙炔、乙酸、苯、甲苯、萘等,大多為甲類(lèi)或乙A類(lèi)易燃易爆物品,有的還具有腐蝕性,如乙酸;有的本身具有爆炸性,如萘,遇明火、高熱易燃,燃燒時(shí)放出有毒的刺激性煙霧,其與強(qiáng)氧化劑如鉻酸酐、氯酸鹽和高錳酸鉀等接觸,能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),引起燃燒或爆炸,其粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí), 遇火星會(huì)發(fā)生爆炸。1.4.2產(chǎn)品和中間產(chǎn)品氯化產(chǎn)品主要有氯代烷烴、六氯化苯、多氯化萘、氯乙酸、芐基氯、氯乙烯、一氯化硫、四氯化鈦、三氯化磷、五氯化磷等,大多為刺激性物品和毒害品,遇高熱容易分解出腐蝕性氣體,苯類(lèi)氯化產(chǎn)品多為有毒物質(zhì)等。1.4.3 其他氯化工藝常用
10、的催化劑大多為重金屬鹽類(lèi),在制造和使用過(guò)程中如果使用不當(dāng),容易造成重金屬中毒,同時(shí)廢棄的催化劑如果處理不當(dāng),易造成環(huán)境污染。如氯甲烷的生產(chǎn)使用的氯化鋅水溶液作為催化劑,氯乙烯生產(chǎn)過(guò)程中采用氯化汞等作為催化劑;少數(shù)使用有機(jī)酸作為催化劑的,如氯乙酸的生產(chǎn)采用醋酐、醋酸、氯磺酸等作為催化劑。1.5 山東省主要氯化工藝和產(chǎn)品山東省主要的氯化工藝有氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴、氯取代芳烴的氫原子制備氯代芳烴、氯氣與烯烴或炔烴加成制備氯化烴等,主要產(chǎn)品有氯甲烷、氯乙酸、氯丙烯、氯乙烯、芐基氯、對(duì)(臨)硝基氯苯、環(huán)氧氯丙烷、氯化石蠟、三氯化磷等。主要氯化工藝和產(chǎn)品詳見(jiàn)附表一。2 危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)是一個(gè)放
11、熱過(guò)程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大。所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性、毒性或腐蝕性,一旦泄漏危險(xiǎn)性較大。生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng)。氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物等。2.1 固有危險(xiǎn)性固有危險(xiǎn)性是指氯化反應(yīng)中的原料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品等本身具有的危險(xiǎn)有害特性。2.1.1 火災(zāi)危險(xiǎn)性氯化反應(yīng)涉及的原料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品等大多具有易燃性,如乙炔、乙烯、丙烯等為甲類(lèi)易燃易爆氣體,甲醇、乙酸、苯類(lèi)等均為易燃液體,黃磷為甲類(lèi)易燃固體,黃磷接觸空氣容易自燃等。常用氯化劑氯氣為強(qiáng)氧化劑,具有助燃性。產(chǎn)品或中間產(chǎn)品氯甲烷為甲類(lèi)易燃?xì)怏w,氯乙烷、氯乙烯、二氯乙烷等為甲類(lèi)易燃液體,氯乙
12、酸、芐基氯等可燃液體等。2.1.2 爆炸危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)涉及的原料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品等大多具有燃爆性,如乙炔、乙烯、丙烯等氣體與空氣混合后遇明火即可發(fā)生爆炸。甲醇、乙酸、苯類(lèi)、氯乙烷、氯乙烯、二氯乙烷等易燃液體的蒸汽暴露在空氣中形成爆炸性混合物,遇明火會(huì)發(fā)生爆炸。氯化氫遇水生成鹽酸,與某些金屬反應(yīng)放出氫氣,極易發(fā)生爆炸。液氯、乙炔、乙烯、丙烯等一般為壓力儲(chǔ)存,容易發(fā)生物理爆炸等。2.1.3 中毒危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)涉及到的原料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)品等大多具有毒性,氯氣、三氯化磷、2-氯乙醇、2-氯吡啶等為劇毒物品。二氯乙烷、芐基氯、四氯化鈦、黃磷等均為高毒物,氯乙烯等還是致癌物質(zhì)。2.1.4 腐蝕及其
13、他危險(xiǎn)性氯化反應(yīng)涉及到的氯氣、氯化氫、三氯化磷等均為強(qiáng)腐蝕性物質(zhì),丙烯、液氯、液體氯乙烯等汽化時(shí)能產(chǎn)生低溫,接觸皮膚能發(fā)生凍傷。四氯化鈦生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生含粉塵的爐氣,對(duì)人體呼吸系統(tǒng)產(chǎn)生危害。2.2 工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程,所用原料又多為易燃易爆、有毒、強(qiáng)腐蝕物質(zhì),因此在氯化反應(yīng)和原料的儲(chǔ)存過(guò)程中存在諸多不安全因素,下面分別進(jìn)行分析。2.2.1 反應(yīng)過(guò)程的危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈。如果放出的熱量不能及時(shí)移出,就會(huì)造成反應(yīng)溫度的進(jìn)一步升高,而氯化所用的原料多為有機(jī)易燃物和強(qiáng)氧化劑,如乙炔、甲烷、乙烷、苯、酒精、甲苯、液氯等,高溫下飽
14、和蒸汽壓非常高,容易造成泄漏,導(dǎo)致有毒物質(zhì)擴(kuò)散,并且在這樣高的溫度下,如果物料泄漏還會(huì)造成著火或引起爆炸。另外,控制原料的投料量和氯化劑的投料速度、正確計(jì)量各種原料的投料比及投料順序、及時(shí)將反應(yīng)熱移出等,均有利于反應(yīng)過(guò)程的平穩(wěn)運(yùn)行。2.2.2 原料儲(chǔ)存過(guò)程的危險(xiǎn)性分析氯化反應(yīng)常用的氯化劑有液態(tài)或氣態(tài)氯、氣態(tài)氯化氫和各種濃度的鹽酸、磷酸氯(三氯氧化磷)、三氯化磷(用來(lái)制造有機(jī)酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酯等。常用來(lái)氯化的原料大多是有機(jī)易燃物,如乙炔、甲烷、乙烷、苯類(lèi)等。以上物質(zhì)大多具有毒性、強(qiáng)腐蝕性或易燃易爆性,有些需在一定壓力下儲(chǔ)存,如液態(tài)或氣態(tài)氯、氯化氫氣體、甲烷、乙烷、乙炔等,有
15、些則需要特殊材質(zhì)的容器材質(zhì),如鹽酸等,一旦泄漏或爆炸,將會(huì)造成重大安全和環(huán)境事故。針對(duì)具體的氯化工藝,建議采用危險(xiǎn)和可操作性分析(HAZOP)或預(yù)先危險(xiǎn)分析(PHA)或事故樹(shù)分析(ETA)等風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法,對(duì)整個(gè)工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性進(jìn)行分析。3 重點(diǎn)監(jiān)控的工藝參數(shù)和控制要求3.1 溫度包括反應(yīng)器溫度和原料儲(chǔ)罐的溫度。氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),反應(yīng)放出的熱量如果不能及時(shí)的移出,會(huì)造成釜內(nèi)物料溫度升高,引起噴料、釜壓升高、甚至著火爆炸等嚴(yán)重后果。對(duì)于一臺(tái)具體的反應(yīng)器,溫度的高低除了與物料的反應(yīng)熱有關(guān)外,還與原料的進(jìn)料溫度等有關(guān),因此應(yīng)對(duì)反應(yīng)器溫度、物料進(jìn)口溫度、回流比、冷媒溫度等進(jìn)行監(jiān)控。另外,還有些氯化
16、工藝在引發(fā)反應(yīng)階段的溫度控制非常重要,如三氯化磷的生產(chǎn),在未達(dá)到引發(fā)溫度以前不發(fā)生反應(yīng),此時(shí)必須嚴(yán)格監(jiān)控溫度,一旦達(dá)到引發(fā)溫度,必須嚴(yán)格監(jiān)控反應(yīng)情況,如果不反應(yīng)或反應(yīng)緩慢,必須查清原因,不能盲目通入氯化劑,以免造成反應(yīng)失控。氯化工藝所用原料大多為易燃易爆、有毒物質(zhì),如液態(tài)氯、丙烯等儲(chǔ)存溫度升高會(huì)造成儲(chǔ)罐壓力升高,容易導(dǎo)致泄漏甚至爆炸。而有些原料如甲醇、乙醇、甲苯等,雖然是常壓儲(chǔ)存,但隨著溫度的升高會(huì)加大物料的蒸發(fā),一旦達(dá)到爆炸極限遇明火會(huì)發(fā)生爆炸,同時(shí)也容易造成人員中毒和環(huán)境危害。因此,應(yīng)對(duì)儲(chǔ)罐溫度進(jìn)行監(jiān)控。3.2 壓力包括反應(yīng)器壓力和原料儲(chǔ)罐壓力。如前所述,氯化反應(yīng)多數(shù)是在一定壓力下進(jìn)行,有
17、些甚至是在高壓下進(jìn)行,例如DOW化學(xué)的非催化法氯甲烷生產(chǎn),反應(yīng)壓力達(dá)到1.06Mpa,如果溫度控制不好,還可能進(jìn)一步升高,一旦超過(guò)設(shè)計(jì)壓力,就有造成物料泄漏或反應(yīng)器爆炸的危險(xiǎn)。因此應(yīng)監(jiān)控反應(yīng)器壓力。氯化工藝常用的氯化劑氯氣、氯化氫等都是在一定壓力下儲(chǔ)存,氯化劑本身又是有毒物質(zhì),一旦超壓泄漏或爆炸容易造成人員中毒和環(huán)境危害。其他原料如丙烯等也是壓力儲(chǔ)存,也存在超壓泄漏或爆炸的危險(xiǎn)。因此應(yīng)監(jiān)控儲(chǔ)罐壓力。3.3 液位包括氯化反應(yīng)器液位和原料儲(chǔ)罐液位。氯化釜在反應(yīng)過(guò)程中液位波動(dòng)較大,為了避免由于溫度、壓力等的變化造成噴料和泄漏,釜內(nèi)物料液位不得超過(guò)80%。原料儲(chǔ)罐應(yīng)根據(jù)儲(chǔ)罐內(nèi)物料性質(zhì)和儲(chǔ)存條件,設(shè)置儲(chǔ)
18、罐的最高儲(chǔ)存上限,以免由于溫度、壓力等的變化造成泄漏,如液氯儲(chǔ)罐的儲(chǔ)存量不得超過(guò)全容積的80%。3.4 反應(yīng)投料速度與物料配比由于氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),投料速度決定反應(yīng)放熱速度,如果投料速度過(guò)快,反應(yīng)熱不能及時(shí)移出,就有可能造成超溫超壓,發(fā)生泄漏或爆炸事故。因此,對(duì)原料的投料速度應(yīng)進(jìn)行監(jiān)控。任何反應(yīng)都是在一定的配比下進(jìn)行,一方面考慮產(chǎn)品質(zhì)量,另一方面有時(shí)為了操作的安全,人為的使某一組分過(guò)量,如三氯化磷生產(chǎn),為了避免生成五氯化磷,反應(yīng)釜內(nèi)始終保持磷過(guò)量,否則就容易發(fā)生五氯化磷遇黃磷發(fā)生爆炸的危險(xiǎn),此時(shí)就應(yīng)對(duì)物料的配比進(jìn)行控制。3.5 反應(yīng)釜攪拌速率在釜式氯化反應(yīng)工藝中,有時(shí)為了將反應(yīng)熱及時(shí)移出
19、,要在氯化釜安裝攪拌,此時(shí)應(yīng)對(duì)攪拌運(yùn)行狀況進(jìn)行監(jiān)控,此時(shí)可通過(guò)檢測(cè)攪拌轉(zhuǎn)速或攪拌電流實(shí)現(xiàn)對(duì)攪拌運(yùn)行情況的監(jiān)控。3.6 冷媒的運(yùn)行狀況氯化反應(yīng)熱大多是通過(guò)盤(pán)管或夾套中的冷媒帶走的,冷媒的溫度、壓力、流量等決定了冷媒的運(yùn)行效果,進(jìn)而影響氯化反應(yīng)。因此應(yīng)對(duì)冷媒的溫度、壓力、流量等工藝參數(shù)進(jìn)行監(jiān)控。3.7 其他常用氯化劑氯氣隨產(chǎn)地和制備工藝等不同,成分有所不同,其中的雜質(zhì)如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等對(duì)氯化工藝帶來(lái)潛在危險(xiǎn),因此對(duì)原料的成分必須進(jìn)行分析監(jiān)控。有些氯化反應(yīng),對(duì)PH值、回流比、反應(yīng)生成物組分、尾氣組分等也要進(jìn)行監(jiān)控。4 推薦的安全控制方案4.1 各工藝參數(shù)的控制方式氯化工藝的溫度、壓力、液位
20、、反應(yīng)投料速度與物料配比、反應(yīng)釜攪拌速率、冷媒運(yùn)行狀況等重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)的控制方式見(jiàn)附表二。4.2 工藝系統(tǒng)控制方式4.2.1基本監(jiān)控要求(1)氯化反應(yīng)應(yīng)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器的溫度和壓力的自控,并設(shè)置報(bào)警和聯(lián)鎖系統(tǒng)。其溫度、壓力自控方式可根據(jù)工藝過(guò)程原理采取簡(jiǎn)單控制系統(tǒng)、串級(jí)控制系統(tǒng)、前饋-反饋控制、分程控制、選擇性控制系統(tǒng)等。反應(yīng)器體積較大、反應(yīng)熱分配不均勻時(shí),應(yīng)增加溫度測(cè)量點(diǎn)數(shù),取其數(shù)個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)的溫度平均值作為反應(yīng)器的被控溫度。當(dāng)反應(yīng)器的溫度和壓力接近聯(lián)鎖設(shè)定值時(shí),發(fā)出聲光報(bào)警;當(dāng)反應(yīng)器的溫度和壓力達(dá)到或超過(guò)聯(lián)鎖設(shè)定值時(shí),產(chǎn)生聯(lián)鎖動(dòng)作:切斷投料,終止反應(yīng),冷媒閥門(mén)全開(kāi)以帶走反應(yīng)熱等,并同時(shí)發(fā)出聲光報(bào)警
21、。(2)氯化反應(yīng)為連續(xù)工藝過(guò)程時(shí),參與反應(yīng)的原料應(yīng)有溫度、壓力、流量監(jiān)測(cè),實(shí)現(xiàn)各原料進(jìn)料的恒定控制或比值控制和聯(lián)鎖。生產(chǎn)中若某種原料流量出現(xiàn)異常,要保證切斷危及安全的原料投入,并發(fā)出聲光報(bào)警。根據(jù)反應(yīng)機(jī)理,氯化反應(yīng)過(guò)程中因某種原料過(guò)量而引起爆炸時(shí),為安全起見(jiàn),該種原料的進(jìn)料必須控制在爆炸限之下;另外為防止因儀表故障而引起的原料過(guò)量,應(yīng)采用雙重監(jiān)視和控制系統(tǒng),同時(shí)還應(yīng)設(shè)置報(bào)警和聯(lián)鎖系統(tǒng),當(dāng)達(dá)到危險(xiǎn)值時(shí),及時(shí)切斷該原料的進(jìn)料。(3)對(duì)于帶攪拌的釜式反應(yīng)器,應(yīng)實(shí)現(xiàn)攪拌器運(yùn)行狀況的監(jiān)控和聯(lián)鎖。攪拌器運(yùn)行狀況的監(jiān)控可采取監(jiān)測(cè)攪拌電機(jī)的電流、攪拌器的轉(zhuǎn)速來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)攪拌器出現(xiàn)異常時(shí),應(yīng)發(fā)出聲光報(bào)警,若危及安
22、全時(shí),應(yīng)聯(lián)鎖停產(chǎn)。(4)應(yīng)設(shè)置原料進(jìn)料緊急切斷系統(tǒng),使工藝操作人員可在操作室內(nèi)切斷原料的投入。(5)應(yīng)設(shè)置反應(yīng)器的緊急冷卻系統(tǒng)、緊急泄放系統(tǒng)及事故狀態(tài)下的氯氣吸收中和系統(tǒng)等,且這些系統(tǒng)可由操作人員在控制室投運(yùn)。(6)在組分測(cè)量?jī)x表?xiàng)l件滿(mǎn)足時(shí),應(yīng)加裝原料、反應(yīng)尾氣在線分析儀表,并將其分析結(jié)果遠(yuǎn)傳至操作室。4.2.2 控制系統(tǒng)的選用原則:鑒于PLC、DCS系統(tǒng)已逐步國(guó)產(chǎn)化,其控制、操作功能較強(qiáng),可靠性及平均無(wú)故障時(shí)間較高,已能滿(mǎn)足大部分的化工工藝的需求,且價(jià)格適中,因此建議除了工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、監(jiān)控參數(shù)較少時(shí)(50點(diǎn)以下)選用智能儀表并與工控機(jī)通訊的系統(tǒng)外,其它則應(yīng)首選PLC或DCS系統(tǒng)。(1)對(duì)于間
23、歇氯化反應(yīng)過(guò)程,其控制的主要功能為邏輯判斷、順序控制等為主,模擬監(jiān)控為輔,宜選擇PLC系統(tǒng);(2)對(duì)于連續(xù)氯化反應(yīng)過(guò)程,以監(jiān)控模擬控制信號(hào)為主,邏輯判斷、順序控制為輔,宜選擇DCS系統(tǒng)。4.3 安全控制方式(1)對(duì)于系統(tǒng)控制回路較多、危險(xiǎn)程度較高的裝置,如事故一旦發(fā)生,將造成人員傷亡、界區(qū)外環(huán)境污染及經(jīng)濟(jì)損失較大時(shí),應(yīng)設(shè)置獨(dú)立于工藝控制系統(tǒng)之外的緊急停車(chē)系統(tǒng)(ESD)。(2)一般危險(xiǎn)裝置,如事故一旦發(fā)生,一般不會(huì)造成人員傷亡、界區(qū)外環(huán)境污染及經(jīng)濟(jì)損失不太大時(shí),可在控制室內(nèi)加裝緊急停車(chē)按鈕,確保現(xiàn)場(chǎng)出現(xiàn)緊急情況(如氯氣泄漏、重要設(shè)備損壞等)時(shí),操作人員可在控制室內(nèi)切斷原料進(jìn)料、啟動(dòng)緊急冷卻系統(tǒng)、
24、緊急泄放系統(tǒng)和吸收中和系統(tǒng)等。以上(1)、(2)兩款的設(shè)計(jì)應(yīng)滿(mǎn)足信號(hào)報(bào)警、安全聯(lián)鎖系統(tǒng)的設(shè)計(jì)規(guī)定 HG/T20511-2000之要求。(3)工藝的原料、中間產(chǎn)品及產(chǎn)品大多為有毒、易燃易爆物品,裝置應(yīng)按石油化工企業(yè)可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)規(guī)范設(shè)置檢測(cè)報(bào)警系統(tǒng),并保證裝置停車(chē)或工藝控制監(jiān)控系統(tǒng)失效后,仍能有效地進(jìn)行監(jiān)測(cè)、報(bào)警。4.4 其他安全設(shè)施對(duì)于具體的裝置,考慮安全設(shè)施時(shí)不應(yīng)孤立的看待具體的設(shè)備或工序,還應(yīng)考慮相關(guān)的原料準(zhǔn)備、產(chǎn)品儲(chǔ)存、公用工程等相關(guān)設(shè)施和工序,任何一個(gè)工序出現(xiàn)故障都可能影響到整套裝置的安全,在設(shè)置監(jiān)控或聯(lián)鎖、報(bào)警時(shí)一并考慮進(jìn)去。對(duì)于裝置中因工藝參數(shù)失控而引起的過(guò)壓、危及
25、設(shè)備或管道時(shí),除了設(shè)置自控、聯(lián)鎖系統(tǒng)外,還應(yīng)設(shè)置防爆膜、安全閥、高壓閥、單向閥、緊急排空閥、液位計(jì)及緊急切斷裝置等其他安全設(shè)施。5 通用設(shè)計(jì)要求對(duì)于新建或改、擴(kuò)建裝置,在制定設(shè)計(jì)方案時(shí),應(yīng)根據(jù)工藝、自控及安全要求,結(jié)合本指導(dǎo)方案,進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)。對(duì)于在役氯化工藝裝置進(jìn)行自控與安全連鎖改造,增加或者完善安全控制系統(tǒng),其設(shè)計(jì)工作應(yīng)遵循以下原則要求:5.1 收集產(chǎn)品工藝資料企業(yè)產(chǎn)品簡(jiǎn)介、使用工藝簡(jiǎn)介、氯化工藝流程圖,涉及的設(shè)備簡(jiǎn)圖和工藝物性參數(shù),特殊檢測(cè)工藝操作狀態(tài)下的物性。改造企業(yè)需提交的設(shè)計(jì)資料清單見(jiàn)附表三。5.2 確定改造范圍(1)與企業(yè)協(xié)商根據(jù)國(guó)家安全監(jiān)管總局【2009】116號(hào)文要求實(shí)現(xiàn)自控
26、聯(lián)鎖的氯化工藝過(guò)程。(2)核實(shí)氯化工藝過(guò)程所涉及的上下游工藝過(guò)程對(duì)自身的影響(如液氯的儲(chǔ)存與汽化、冷媒的規(guī)格數(shù)量、惰性保護(hù)氣體的規(guī)格數(shù)量等)。(3)將氯化工藝以及對(duì)該工藝過(guò)程產(chǎn)生影響的上下游的工藝過(guò)程和對(duì)工藝安全產(chǎn)生影響的相關(guān)公用工程一并納入自動(dòng)化控制與安全聯(lián)鎖技術(shù)改造范圍,確定控制方案,繪制PID圖。5.3 設(shè)備選型(1)確定相關(guān)檢測(cè)儀表型號(hào)。(2)計(jì)算并選定執(zhí)行機(jī)構(gòu)型號(hào)。(3)根據(jù)工藝過(guò)程復(fù)雜程度、檢修能力等確定自動(dòng)化和安全聯(lián)鎖的實(shí)現(xiàn)載體(如DCS、PLC、智能表、常規(guī)表;電動(dòng)、氣動(dòng)、液動(dòng)、自力等)。5.4 提交方案(1)繪制實(shí)施的工藝管道儀表控制流程圖(PID)。(2)繪制順序控制邏輯圖
27、(需要時(shí))。(3)控制、報(bào)警、聯(lián)鎖一覽表。(4)自控設(shè)備表。(5)檢測(cè)取源和執(zhí)行器改造圖(說(shuō)明或標(biāo)注標(biāo)準(zhǔn)號(hào))。 (6)提交自控、聯(lián)鎖能源供應(yīng)方案。5.5 與建設(shè)方技術(shù)交底,提交改造圖紙,簽署設(shè)計(jì)變更。6 典型工藝安全控制系統(tǒng)改造設(shè)計(jì)方案某企業(yè)三氯化磷裝置氯化工序安全控制方案6.1 工藝簡(jiǎn)述三氯化磷生產(chǎn)裝置分為熔磷、供氯、氯化、灌裝四個(gè)工序,下面就與氯化工藝有關(guān)的供氯和氯化工序進(jìn)行簡(jiǎn)述。6.1.1 供氯工序來(lái)自液氯儲(chǔ)罐的液態(tài)氯在一定壓力下通過(guò)液氯汽化器汽化,汽化后的氯氣控制一定流速通入準(zhǔn)備好的氯化釜。6.1.2 氯化工序向氯化反應(yīng)釜加入一定量的三氯化磷母液,預(yù)熱壓磷管線至規(guī)定溫度,向氯化反應(yīng)釜壓
28、入規(guī)定量的底磷,保持反應(yīng)釜中黃磷過(guò)量。開(kāi)啟洗磷塔冷凝器循環(huán)水和氯化釜夾套蒸汽,預(yù)熱氯化釜至規(guī)定溫度,打開(kāi)氯氣手動(dòng)閥,按規(guī)定流速向氯化釜通入干燥氯氣,進(jìn)行氯化反應(yīng),同時(shí)關(guān)閉氯化釜蒸汽閥,開(kāi)啟循環(huán)水手動(dòng)閥進(jìn)行降溫。生成的三氯化磷蒸汽進(jìn)入洗磷塔分餾,帶出的黃磷返回反應(yīng)釜,三氯化磷蒸汽進(jìn)入冷凝器,冷凝下來(lái)的液體三氯化磷一部分回流至氯化釜,調(diào)節(jié)氯化反應(yīng),以控制氯化釜液位和溫度,一部分進(jìn)入產(chǎn)品計(jì)量罐,分析合格后進(jìn)入成品儲(chǔ)罐。反應(yīng)過(guò)程中根據(jù)氯化釜內(nèi)壓力和液位調(diào)節(jié)通入的氯氣量,根據(jù)通氯量調(diào)節(jié)黃磷投料量,并定期清理氯化釜底的磷泥。工藝流程圖見(jiàn)附圖一。6.2 該裝置氯化工藝危險(xiǎn)性分析6.2.1 固有危險(xiǎn)性分析本裝
29、置所用原料氯氣和黃磷均為劇毒化學(xué)品,氯氣火災(zāi)危險(xiǎn)性為乙類(lèi),且為助燃劑、強(qiáng)氧化劑,遇水生成鹽酸和次氯酸,具有強(qiáng)腐蝕性,和金屬反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,遇明火會(huì)發(fā)生爆炸;黃磷火災(zāi)危險(xiǎn)性為甲類(lèi),且為自燃物品和極度危害介質(zhì)。產(chǎn)品三氯化磷為劇毒、腐蝕性化學(xué)品。6.2.2 工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性分析(1)火災(zāi)爆炸:黃磷屬于自燃物品,熔磷過(guò)程中如果操作不當(dāng),接觸空氣會(huì)發(fā)生自燃并引起爆炸;液氯儲(chǔ)罐在正常操作時(shí)保持一定壓力,如溫度升高會(huì)造成壓力升高,容易導(dǎo)致容器物理爆炸;液氯汽化器內(nèi)容易造成三氯化氮積聚,在游離氯存在下能發(fā)生支鏈化反應(yīng),導(dǎo)致爆炸性分解而引發(fā)物理爆炸,同時(shí)三氯化氮對(duì)高溫、震動(dòng)、撞擊、摩擦相當(dāng)敏感,操作不當(dāng)極易發(fā)生爆
30、炸;三氯化磷遇水猛烈分解,產(chǎn)生大量的熱量和濃煙,會(huì)引發(fā)爆炸事故;生產(chǎn)過(guò)程中如果操作失誤,造成氯化釜內(nèi)底磷過(guò)少,或通氯過(guò)量,生成五氯化磷,遇磷發(fā)生分解會(huì)引發(fā)容器爆炸;氯氣和三氯化磷泄漏會(huì)遇濕產(chǎn)生酸霧,對(duì)容器外部產(chǎn)生腐蝕,造成壓力容器損壞甚至爆炸等。(2)中毒窒息本裝置涉及的氯氣、黃磷、三氯化磷均為劇毒化學(xué)品,生產(chǎn)過(guò)程中如操作不當(dāng)發(fā)生泄漏或容器爆炸,操作人員如果未采取有效的防范措施或措施不當(dāng),均會(huì)發(fā)生中毒事故。(3)化學(xué)灼傷三氯化磷屬于酸性腐蝕品,氯氣遇水生成鹽酸,也為酸性腐蝕品,對(duì)人體的皮膚和粘膜具有刺激腐蝕作用。6.3 該裝置氯化工藝控制方案綜述6.3.1 供氯工序液氯儲(chǔ)罐設(shè)置溫度、壓力、液位
31、現(xiàn)場(chǎng)指示并遠(yuǎn)傳控制室顯示報(bào)警,并設(shè)置安全閥;出料管線設(shè)置遠(yuǎn)距離緊急切斷閥;液氯汽化器設(shè)置溫度現(xiàn)場(chǎng)指示并遠(yuǎn)傳控制室超高報(bào)警;氯氣緩沖罐設(shè)置壓力現(xiàn)場(chǎng)指示并遠(yuǎn)傳控制室超壓報(bào)警,同時(shí)定期人工排放三氯化氮。6.3.2 氯化工序氯化釜設(shè)置溫度、壓力、液位現(xiàn)場(chǎng)指示并遠(yuǎn)傳控制室顯示報(bào)警,氯化釜頂部設(shè)置爆破膜;通氯管線設(shè)置調(diào)節(jié)閥、流量計(jì)和緊急切斷閥,通過(guò)氯化釜內(nèi)壓力調(diào)節(jié)通氯量,同時(shí)與氯化釜溫度形成聯(lián)鎖切斷,通過(guò)流量計(jì)在控制室顯示瞬時(shí)流量和累積量;壓磷管線設(shè)置流量計(jì)、調(diào)節(jié)閥和緊急切斷閥,進(jìn)料量與氯氣進(jìn)料成比例調(diào)節(jié),并與氯化釜溫度形成聯(lián)鎖切斷,通過(guò)流量計(jì)在控制室顯示瞬時(shí)流量和累積量;洗磷塔和冷凝器出口溫度現(xiàn)場(chǎng)指示并遠(yuǎn)傳控制室顯示報(bào)警。以上控制、報(bào)警及聯(lián)鎖方式通過(guò)DCS在控制室實(shí)現(xiàn)??刂葡到y(tǒng)邏輯框圖見(jiàn)附圖二??刂?、報(bào)警、聯(lián)鎖一覽表見(jiàn)附表四。自控設(shè)備表見(jiàn)附表五。7 氯化工藝安全控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)指導(dǎo)方案附表、附圖7.1 山東省主要氯化工藝和產(chǎn)品(附表一)7.2 重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)的控制方式(附表二)7.3 企業(yè)需提交的設(shè)計(jì)資料清單(附表三)7.4 某企業(yè)氯化工藝管道儀表流程圖(附圖一)7.5 某企業(yè)氯化工藝控制系統(tǒng)邏輯框圖(附圖二)7.6 某企
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