加氫工藝技術(shù)

1、1中國(guó)石化股份有限公司石油化工科學(xué)研究院2012年5月汽柴油組分的生產(chǎn)加氫工藝技術(shù)內(nèi)容一、石油煉制中的加氫技術(shù)二、加氫過(guò)程的主要化學(xué)反應(yīng)三、加氫工藝1、汽油餾分加氫2、煤油餾分加氫3、柴油餾分加氫4、蠟油加氫5、渣油加氫23石油煉制中的催化加氫催化加氫是指石油餾分在氫氣存在下催化加工過(guò)程的通稱加氫過(guò)程的分類加氫精制：用于油品精制，主要目的是脫除油品中的硫、氮、氧雜原子及金屬雜質(zhì)，有時(shí)還對(duì)部分芳烴進(jìn)行加氫，改善油品的使用性能。加氫裂化：在較高壓力下，烴類分子與氫氣在催化劑表面進(jìn)行裂解和加氫反應(yīng)生成較小分子的轉(zhuǎn)化過(guò)程。4脫瀝石腦油加氫煤油加氫重整預(yù)加氫蠟油加氫VGO輕石腦油航煤柴油重石腦油煤油餾分

2、柴油餾分催柴加氫常壓塔DAOCGO蠟油加氫裂化減壓塔ARVR渣油加氫青瀝青焦炭焦化柴油重整汽油芳烴焦化芳烴抽提柴油加氫FCCFCC汽油選擇性加氫脫硫烷基化來(lái)自其他裝置輕烴原油預(yù)處理5加氫過(guò)程的主要化學(xué)反應(yīng)加氫脫硫（HDS）加氫脫氮（HDN）加氫脫氧（HDO）加氫脫金屬（HDM）烯烴加氫飽和芳烴加氫飽和（HDA）加氫裂化（HC）RMH2RH2+M2H2C16H34C8H18+C8H166汽油餾分加氫直餾石腦油加氫精制作重整原料焦化汽油加氫FCC汽油的加氫(1)FCC汽油選擇性加氫脫硫(2)FCC汽油加氫異構(gòu)脫硫、降烯烴7直餾石腦油加氫精制作重整原料直餾石腦油加氫主要目的1、加氫脫硫(HDS)，硫

3、含量0.5g/g2、加氫脫氮(HDN)，氮含量0.5 g/g3、加氫脫金屬、脫氯等石腦油加氫主要條件氫分壓 1.62.0MPa，反應(yīng)溫度 260320體積空速 410h-1,氫油比30150反應(yīng)氫分壓，MPa1.75-1體積空速，h6.0反應(yīng)溫度，283氫油比，v/v123項(xiàng)目原料油產(chǎn)物3密度20，g/cm0.74120.7418餾程(初餾點(diǎn)/50/干點(diǎn)),97/125/17598/124/174S，ppm1780.5N，ppm1.00.5溴價(jià)，gBr/100g0.890.02氯，ppm1.10.7鉛，ppb21.03.2銅，ppb3.21.28重整預(yù)加氫反應(yīng)條件和產(chǎn)品性質(zhì)9重整預(yù)加氫流程10

4、焦化汽油加氫焦化汽油特點(diǎn)1、烯烴含量高，并含有較多的雙烯2、硫、氮含量高（硫10008000g/g,氮100500g/g）3、膠質(zhì)含量高、安定性差焦化汽油加氫的主要目的1、加氫精制后作重整預(yù)加氫原料目標(biāo)：精制汽油硫含量30g/g,氮含量2 g/g方式：焦化汽、柴油混合加氫；焦汽與直汽混合加氫；焦化汽油單獨(dú)加氫2、加氫精制生產(chǎn)乙烯料、制氫原料、合成氨原料目標(biāo)：精制汽油烯烴2v%方式：焦化汽、柴油混合加氫；焦汽與直汽混合加氫；焦化汽油單獨(dú)加氫反應(yīng)器入口壓力，MPa-1體積空速，h反應(yīng)器入口溫度,反應(yīng)器出口溫度,床層加權(quán)平均溫度，床層最大溫升，3 3氣油比,Nm /m3.41.67217360312

5、143537油品性質(zhì)焦化汽油精制汽油3密度(20),g/cm0.72530.7184總硫，ppm251018溴價(jià)，gBr/100g84.1/餾程4618454184烯烴，m%0.1411焦化汽油加氫操作條件和產(chǎn)品性質(zhì)12FCC汽油加氫(1)FCC汽油選擇性加氫脫硫?qū)CC汽油進(jìn)行加氫脫硫，同時(shí)盡可能抑制烯烴加氫飽和，減少辛烷值損失(2)FCC汽油加氫異構(gòu)脫硫、降烯烴對(duì)FCC汽油進(jìn)行加氫脫硫、烯烴加氫飽和、加氫異構(gòu)，盡可能減少辛烷值損失排放標(biāo)準(zhǔn)國(guó)III歐IV歐V實(shí)施時(shí)間201020052009芳烴體積含量(不大于)，%403535烯烴體積含量(不大于)，%301818硫含量(不大于)， g/g1

6、505010苯體積含量(不大于)，%1.01.01.0氧體積含量(不大于)，%2.72.32.313汽油標(biāo)準(zhǔn)中的主要指標(biāo)組分硫烯烴芳烴氧RON占我國(guó)汽油產(chǎn)品中比例，F(xiàn)CC汽油高非常高低無(wú)899280.4重整汽油無(wú)非常低非常高無(wú)9510513.0烷基化汽油痕跡非常低痕跡無(wú)93986.6異構(gòu)化汽油痕跡非常低痕跡無(wú)8590醚化汽油痕跡非常低痕跡高859014汽油組份主要性質(zhì)烯烴硫硫含量,ppm烯烴、芳烴含量,%10005000350030002500BP-6060-8080-100100-120120-140140-160160-EP餾分， 15201002000301500605040FCC汽油烴

7、類及硫分布FCC汽油選擇性加氫脫硫原則流程分堿抽提脫硫醇輕餾分餾重餾分選擇性加氫脫硫16F C C 汽油R SD S汽油去罐區(qū)條件編號(hào)FCC汽油產(chǎn)品-1產(chǎn)品-2產(chǎn)品-33密度(20)，g/cm0.73410.73390.73330.7324硫含量，g/g84030812540烯 烴，v%40.839.937.633.8RON93.393.192.791.7(R+M)/287.287.487.186.4全餾分脫硫率，%63.485.195.3全餾分烯烴飽和率，%2.27.817.2RON損失0.20.61.617FCC汽油選擇性加氫脫硫的主要反應(yīng)結(jié)果分FCC汽油加氫脫硫、異構(gòu)降烯烴原則流程輕餾分

8、堿抽提脫硫醇餾重餾分加氫脫硫降烯烴18F C C 汽油低 硫低烯烴汽油FCC汽油產(chǎn)品硫含量，ppm1400158烯 烴，v%38.616.7RON-0.8(R+M)/2-0.5汽油收率，91.2C3+100.419FCC汽油加氫脫硫、異構(gòu)降烯烴反應(yīng)結(jié)果*:餾程：3419620煤油餾分加氫煤油餾分加氫精制作噴氣燃料主要目的：加氫脫硫、芳烴飽和（提高煙點(diǎn)）煤油餾分臨氫脫硫醇作噴氣燃料主要目的：加氫脫硫醇反應(yīng)器入口總壓，MPa3.6床層平均溫度，307-1體積空速，h2.533 3氫油比，Nm /m270原料及產(chǎn)品性質(zhì)原料產(chǎn)品3#噴氣燃料標(biāo)準(zhǔn)3密度(20)，g/cm0.78930.7859總硫,pp

9、m15770.5不大于2000硫醇硫，ppm108.40.5不大于20煙點(diǎn)，mm2630不小于25芳烴，w%16.812.4不大于20餾程（ASTM D86）,15023015423021煤油餾分加氫精制反應(yīng)條件和產(chǎn)品性質(zhì)反應(yīng)器入口總壓，MPa1.3床層平均溫度，247-1體積空速，h3.13 3氫油比，Nm /m33原料及產(chǎn)品性質(zhì)原料產(chǎn)品3#噴氣燃料標(biāo)準(zhǔn)總酸值,mgKOH/g0.0130.001不大于0.015總硫,ppm936473不大于2000硫醇硫，ppm1544不大于20煙點(diǎn)，mm28.529.5不小于25芳烴，w%11.211.0不大于20色度（賽波特）,號(hào)2330不小于2722煤

10、油餾分臨氫脫硫醇反應(yīng)條件和產(chǎn)品性質(zhì)23柴油餾分加氫柴油餾分加氫精制主要目的：脫硫、脫氮、芳烴飽和(提高十六烷值)、烯烴飽和柴油餾分加氫改質(zhì)主要目的：脫硫、脫氮、芳烴飽和(大幅度提高十六烷值)、烯烴飽和實(shí)施時(shí)間，年1998200020052009汽車(chē)排放標(biāo)準(zhǔn)歐II歐III歐IV歐V十六烷值49515151十六烷指數(shù)(不小于)464646多環(huán)芳烴，v%（不大于）-1111硫含量，ppm （不大于）5003505010柴油指標(biāo)的變化常規(guī)脫硫深度脫硫超深度脫硫242533%我國(guó)柴油組分構(gòu)成示意圖5%11%直餾柴油催化柴油51%焦化及熱裂化柴油加氫裂化柴油餾分密度(20)3/g/cm硫含量/w%十六烷指

11、數(shù)總芳烴/w%多環(huán)芳烴/w%加工處理直餾柴油0.82-0.860.06-1.540-5615-305-15脫硫催化柴油0.87-0.920.1-2.020-3545-8030-55脫硫,提高十六烷值焦化柴油0.84-0.870.2-3.036-4630-5015-25脫硫,提高十六烷值加氫裂化柴油0.82-0.86350裂化轉(zhuǎn)化率，w中餾分選擇性，w%液體產(chǎn)品分布，m輕石腦油重石腦油煤油柴油尾油沙輕VGO59.679.93.6716.2346.3530.71多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化產(chǎn)品分布43金陵VGO0.50.548.128.23.61075.3原料油重石腦油S， g/gN， g/g芳潛，w煤油煙點(diǎn)，mm芳烴，v%柴油餾分S， g/g十六烷值沙輕VGO0.50.5531054多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化產(chǎn)品主要性質(zhì)44渣油加氫主要目的：渣油加氫作催化裂化原料主要反應(yīng)：加氫脫金屬、脫硫、脫氮、脫瀝青質(zhì)、脫殘?zhí)恐饕卣鳎翰僮髦芷诙蹋?1.5年）、催化劑不可再生技術(shù)分類：渣油加氫處理、渣油加氫裂化反應(yīng)器類型：固定床、移動(dòng)床、沸騰床試驗(yàn)編號(hào)沙輕常渣沙中常渣P , MPa總14.014.0反應(yīng)溫度,382382-