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1、102001 年江蘇省高中學(xué)生化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽(預(yù)賽)試題相對(duì)原子質(zhì)量: H: 1 C: 12 N: 14 O: 16 F: 19 Na: 23 P: 31 S: 32Cl: 35.5 K : 39 Mn : 55 Fe: 56 Cu: 64 Zn: 65 Ag: 108 I : 127 Ba: 1371.本試卷共 26 題,用時(shí) 2.5 小時(shí)完成,全卷共 150 分;2 可使用計(jì)算器。一、選擇題(56 分)每小題有 1 個(gè)選項(xiàng)符合題意;每題 4 分,共 14 題。1.在含有硫離子, 且能使酚酞變紅的無(wú)色溶液中,能大量桸的離子組是()A. Na*、Cu2+、Br、Ba2+B. Na= SO3-
2、、SO;-、K+C. K+、MnO4、NO3、Na+D. K+、Ca2+、SO;-、C2.有一種碘和氧的化合物可以稱為碘酸碘,其中碘元素呈+3、+5 兩種價(jià)態(tài),則這種化合物的化學(xué)式和應(yīng)當(dāng)具有的性質(zhì)為()A . I2O4強(qiáng)氧化性 B . I3O5強(qiáng)還原性 C. 14。9強(qiáng)氧化性 D . 14。7強(qiáng)還原性3. 過氧化氫俗稱雙氧水,它是一種液體,易分解為水和氧氣,常作氧化劑、漂白劑和消毒劑,為貯存、運(yùn)輸、使用的方便,工業(yè)上常將H2O2轉(zhuǎn)化為固態(tài)的過碳酸鈉晶體(其化學(xué)式為2Na2CO3 3H202),該晶體具有 Na2CO3和 H202的雙重性質(zhì)。下列物質(zhì)不會(huì)使過碳酸鈉晶 體失效的是()A.MnO2B
3、. H2SC .稀鹽酸 D. NaHCO34.下列生成 Na2S2O3的反應(yīng)中不可能實(shí)現(xiàn)的是()A . Na2SO3+ S=Na2S2O3B.3Na2SO4+ 4S 十 H2O= 3Na2S2O3+ H2SO4C . 4SO2+ 2H2S+ 6NaOH = 3Na2S2O3+ 5H2OD . 2Na2S+ Na2CO3+ 4SO2=3Na2S2O3+ CO25.實(shí)驗(yàn)室可用下圖所示裝置干燥、收集某氣體 R,并吸收多余的 R,則 R 是()A . CH4B . HClC . Cl2D . NH3OI、”.C OH6 76 解熱鎮(zhèn)痛藥 Aspirin 的結(jié)構(gòu)式為 丨,1 mol Aspirin 在加
4、熱情況下與足量的O C CHONaOH 溶液反應(yīng),最多可消耗NaOH 物質(zhì)的量為()A . 1 molB . 2 molC . 3 molD . 4 mol7 已知80Hg 是nB 族元素,第七周期nB 族元素的原子序數(shù)是()A. 112B. 98C. 88D. 8210&某溶液中含有 HCO;、SO:、CO:、CH3COO等 4 種陰離子。若向其中加入足量的Na2O2后,溶液中離子濃度基本保持不變的是()一22 A . CH3COOB . SO3C . CO3D . HCO3OI9.已知甲醛(H CH )分子中四個(gè)原子是共平面的,下列分子中所有原子不可能同時(shí)存在于同一平面上的是()A
5、.CH CH2B.OHD.HCCH310下列畫有橫線的物質(zhì)在反應(yīng)中不能完全消耗的是A 將含少量 CO2的 CO 氣體通入盛有足量 Na2O2的密閉容器中,并不斷用電火花引燃 B .將 I molMg 置于 10 L 空氣(標(biāo)況)中,使之在高溫下反應(yīng)C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,將 11.2L H2S 與 22.4L O2 混合點(diǎn)燃D .在強(qiáng)光持續(xù)照射下,向過量的Ca(ClO)2上懸濁液中通入少量 CO211. 某白色固體可能由 NH4CI、AlCl3、NaCl、AgNO3、KOH 中的一種或幾種組成,此固體投入水中得澄清溶液,該溶液可使酚酞呈紅色,若向溶液中加稀硝酸到過量,有白色沉淀產(chǎn)生。則對(duì)原固體的判斷不
6、正確的是()A .肯定存在 B .至少存在和C.無(wú)法確定是否有D .至少存在、12. 將一定量鐵粉和硫粉的混合物共熱,充分反應(yīng)后冷卻,再加入足量稀硫酸,得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體 11.2L,則原混合物的組成可能是(n 代表物質(zhì)的量)()A . n(Fe)n(S),總質(zhì)量等于 44gB. n(Fe)n(S),總質(zhì)量等于C. n(Fe) = n(S),總質(zhì)量大于 44gD.n(Fe)n(S),總質(zhì)量小于H3CC =/H13由于碳碳雙鍵(C C)中的n鍵不能自由旋轉(zhuǎn),因此H3C.Hc =c/、HCH44g44gCH3C 和H是兩種不同的化合物,互為順反異構(gòu)體。則分子式為化合物的烯烴異構(gòu)體有()B . 5
7、 種C 6 種D . 7 種定量的NO2,發(fā)生反應(yīng) 2NO2(g) = N2O4(g)+QC3H4CI2的A . 4 種14. 某密閉容器中放入 若分別單獨(dú)改變下列條件,是()A .通入 N2B .通入 NO2二、(共 2 小題,共 18 分):15.(8 分)實(shí)驗(yàn)室用下圖所示裝置制備溴苯,在達(dá)平衡后,重新達(dá)到平衡后,能使平衡混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量減小的C .通入 N2O4D.降低溫度(1)關(guān)閉 F 活塞,打開 C 活塞,在裝有少量苯的三口燒瓶中由A 口加入少量溴,再加入少量鐵屑,塞住 A 口,則三口燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為: _D 試管內(nèi)出現(xiàn)的現(xiàn)象為:_ E 試管內(nèi)出現(xiàn)的現(xiàn)象為:_(3
8、)待三口燒瓶中的反應(yīng)即將結(jié)束時(shí)(此時(shí)氣體明顯減少),打開 F活塞,關(guān)閉 C 活塞,可以看到的現(xiàn)象是_(4)反應(yīng)完畢后的混合物中產(chǎn)物溴苯在上層還是下層?如何分離?16 . (10 分)用下圖所示裝置(酒精燈、鐵架臺(tái)等未畫出)制取三氯化磷,在短頸分餾燒瓶d 中放1010三氯化磷和五氯化磷的物理常數(shù)如下:熔點(diǎn)沸點(diǎn)三氯化磷-112C76C五氯化磷148C200C分解圖中 a、b 應(yīng)該裝入的試劑或藥品分別是濃鹽酸和二氧化錳,并在b 儀 器 處 加 熱 。 請(qǐng) 據(jù) 此回答下列問題:(1) 在蒸餾燒瓶 e 中收集生成的三氯化磷,為保證三氯化磷蒸氣冷凝,應(yīng)在水槽g 中加入_。(2) 三氯化磷遇到水蒸氣強(qiáng)烈反應(yīng)
9、,甚至發(fā)生爆炸,所以d、e 儀器及裝入其中的物質(zhì)都不能含有水分。為除去 CI2中的水分,C 中應(yīng)裝入 _作干燥劑。(3) 實(shí)驗(yàn)室將自磷保存于水中,取出的白磷用濾紙吸干表面水分,浸入無(wú)水酒精中片刻,再浸入乙醚中片刻即可完全除去水分。已知水與酒精互溶,酒精與乙醚互溶,乙醚極易揮發(fā),用上述方法除去水分的原因是 _(4) 為防止 CI2污染空氣,裝置末端導(dǎo)出的氣體應(yīng)如何凈化處理,畫出裝置圖并注明使用藥品:_。三、(共 3 小題,共 20 分)17. (6 分)有一種模擬電化學(xué)方法處理廢水的微型實(shí)驗(yàn),其基本原理是在電解過程中使低價(jià) 金屬離子Mn+(例如 Co2+)氧化為高價(jià)態(tài)的金屬離子,然后以此高價(jià)態(tài)的
10、金屬離子作氧化 劑把廢水中的有機(jī)物氧化分解成CO2而凈化。該電化學(xué)凈化法又稱間接電化學(xué)氧化。其陽(yáng)極反應(yīng)式為: Mn+-e M(n+1)+。驗(yàn),試回答下列問題:(1)井穴板穴孔內(nèi)應(yīng)盛放 _時(shí)產(chǎn)生的 C02氣體,現(xiàn)象是: _(2)寫出電解過程中的電極反應(yīng)式:陽(yáng)極:_(3)寫出 M(n+1)+氧化有機(jī)物(以甲醇為代表)的離子方程式:18.(4 分)碳納米管(CNTs Carbon Nano tubes)的發(fā)現(xiàn)是材料科學(xué)研究領(lǐng)域的一個(gè)新的突破,它又稱巴基管(Buckytube),屬富勒(Fullerene)碳系,是伴隨著 C60的研究不斷深入 而出現(xiàn)的。碳納米管是處于納米級(jí)范圍內(nèi),具有完整分子結(jié)構(gòu)的新
11、型材料。典型的碳納米管直徑小于 100nm,長(zhǎng)度為幾卩 m。(注:Inm = 10-9m, 1 口 m= 10-6m)CNTs 的基本結(jié)構(gòu)主要由六邊形碳環(huán)組成,此外還有一些五邊形碳環(huán)和七邊形碳環(huán),試(1)這些五、七邊形碳環(huán)在碳納米管的什么位置比較多?d 中,氯氣與白磷會(huì)發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生火焰。入足量白磷,將 CI2迅速而又不間斷地通入陰極:_若現(xiàn)按右下圖所示進(jìn)行實(shí)_溶液以便檢驗(yàn)電解_ 。模擬有機(jī)/收瘟水的組成為:2 滴甲醇,1.0moIL-1硫酸 1mL, 0.1molL-1硫酸鉆 4mL10(2)你認(rèn)為碳納米管可能具有超導(dǎo)特性嗎?為什么?1019.(10分)有一黑色化合物 A,它不溶于堿液,加熱
12、時(shí)可溶于濃鹽酸而放出黃綠色氣體B。將A 與 KOH 和 KCI03共熱,它就變成可溶于水的綠色化合物C。若將 C 酸化,則得到紫紅色溶液 D 和黑色沉淀 A。 用 Na2SO3溶液處理 D 時(shí), 也可得到黑色沉淀 A。 若用 H2SO4酸化的 Na2SO3溶液處理 D,則得到幾乎無(wú)色的溶液E,而得不到沉淀 A。問 A、B、C、D、E 各為何物?寫出有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式。A_ B_ C_ D_ E_四、(共 4 小題,共 30 分)20.(5 分)丁二烯聚合時(shí),除生成高分子化合物外,還有一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二聚體生成。該二聚體能發(fā)生下列諸反應(yīng):加氫生成乙基環(huán)己烷;1mol 該二聚體可與 2moIBr2加成;
13、氧化時(shí)生成羧基己二酸。(1)_試寫出二聚體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:(2)試寫出上述中氧化反應(yīng)的化學(xué)方程式:21.(9 分)寫出下列轉(zhuǎn)化網(wǎng)圖中 A、B、C、D 四個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;指出、三 個(gè)反應(yīng)各屬于什么反應(yīng)類型;寫出、兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式。H20/ NaOHCH3CH2Br(G 為含 6 個(gè)碳原 子的含氧有機(jī)物)22.(7 分)化合物 A 的分子式為 C6H10O , A 可使高錳酸鉀溶液褪色。A 經(jīng)催化加氫得 B, B 與其中化合物A反應(yīng)類型:B 可發(fā)生銀鏡反應(yīng),C 可與 NaHCO3水溶液反應(yīng)放出氣體。BCD 反應(yīng)方程式: H218O / Na18OHBr2/ CCI4EF濃 H2SO4KOH /
14、C2H5OH10溴化鈉和濃硫酸的混合物加熱生成CoB 經(jīng)氧化得 D , D 的分子式也為 C6H10O。B 在加熱下與濃硫酸作用的產(chǎn)物經(jīng)還原得環(huán)己烷。寫出A、B . D 可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(如有多種可能,盡列之,只考慮位置異構(gòu)。)23.(9 分)氨基酸分子(CHCOOH)中,既有堿性的氨基(一 NH2),又有酸性的羧基NH2RCH-COO-I +NH3(COOH)。在一定的酸堿性條件下,能自身成鹽(析中不能用堿溶液測(cè)定氨基酸水溶液中羧基的數(shù)目,而應(yīng)先加入甲醛,使它與一NH2縮合O(RNH2+ H-C-H -R N=CH2+出0),然后再用堿液滴定法,測(cè)定羧基含量。氨基酸中一 NH2的數(shù)目可用與
15、HNO2反應(yīng)定量放出 N2而測(cè)得,氨基在反應(yīng)中變成(一OH)。(RNH2+HN02TROH+N2+H2O).化合物 A,分子式為 C8H15O4N3。中和 I mol A 與甲醛作用后的產(chǎn)物消耗 1 mol NaOH。1 mol A 與HNO2反應(yīng)放出 I mol N2。,并生成 B(C8Hi4O5N2)。B 經(jīng)水解后得羥基乙酸和丙氨酸。(1) A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(2) B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(3) A 跟亞硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:(2)此溫度下,在 O.OIOmol L-1的 AgNO3溶液中,AgCI 與 Ag2CrO4分別能達(dá)到的最大物質(zhì)的量濃度,并比較兩者的大小。26 . ( 8 分)化學(xué)
16、反應(yīng) 2CuBr2(s) = 2CuBr(s) + Br2(g),487K 的平衡常數(shù)應(yīng)表示為KpP2CuBr(s)只引2,但對(duì)有固體參與的反應(yīng),固相物質(zhì)的分壓可以作為常數(shù)1,P2CuBr2(s)因此,KP可以大為簡(jiǎn)化,例如上式可表示為KP=PBr2(g) = 0.0460atm?,F(xiàn)有容積為 10.0L的容器,其中裝有過量的 CuBr2(s)并加入 0.100 mol 12(g),因發(fā)生反應(yīng) Br2(g) + 12(g) = 2BrI(g)而使平衡時(shí)氣體總壓 P= 0.746atm,求:(1)第 2 個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)。)。所以在氨基酸分10(2)再向體系中充入 0.100 mol I2,則平衡
17、時(shí)氣體總壓為多少?10南京大學(xué)杯”2001年江蘇省高中學(xué)生化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽(初賽)試題參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)、(共 56 分)每一小題 4 分。題號(hào)1234567891011121314答案BCDBSCAADCBDDA、(共 18 分)15. (共 8 分)(2) D 管出現(xiàn)白霧,試液變紅; E 管生成淺黃色沉淀(2 分)(3)水通過 F 塞進(jìn)入 B 三口燒瓶中液體分層(2 分)(4) 溴苯在下層,可用分液漏斗分離。(2 分)16. (共 10 分)(1)冰鹽水或冷水(2 分)(2)無(wú)水氯化鈣(2 分)(3 )白磷上殘留的水溶解在酒精中,殘留的酒精又溶解在乙醚中(尾豈*=NaOH洪 20 分)17
18、.(共 6 分)(1)Ca(OH)2(1 分) 生成白色沉淀(1 分)(2)陽(yáng)極:2Co2+- 2eT2Co3+(1 分)陰極:2H+ 2e-T出匸 (1 分)(3)6CO3+CH3OH + H2O = C02f+ 6Co2+ 6H+(2 分)18.(共 4 分)(1)碳納米管管身彎曲開叉部位,以及兩端封閉部分(2 分)(2)可能。由于這種碳納米管可以看成石墨結(jié)構(gòu)卷曲而成,所以在它的徑向存在自由電子導(dǎo)電,所以可能具有超導(dǎo)性(其它答案只要合理均可給分)(2 分)19.(共 10 分)A. MnO2B. O2C. K2MnO4D. KMnO4E. MnSO4(5 分,每物質(zhì) 1 分)Br+HBr(
19、2分)3 分)(4) 用氫氧化鈉溶液吸收。裝置圖如下:(3分)10(1) MnO2+ 4HCl(濃)= MnCI2+ CI2f+ 2H2O (1 分)(2) 3 MnO2+ 6KOH + KCIO33K2MnO4+ KCl + 3H2O (1 分)10(3) 3K2MnO4+ 2H2SO4= 2KMn04+ MnO2+ 2K2SO4+ 2H2O (1 分)或2Mn24H2MnO4MnO2H2O(4) 2KMnO4+ 3Na2SO3+ H2O=2 MnO2+ 3Na2SO4+ 2KOH (1 分)2 2或2MnO43SO3H2O 2MnO23SO42OH(5) 2KMnO4+ 5Na2SO3+
20、3H2SO4= 2 MnSO4+ 5Na2SO4+ K2SO4+ 3H2O (1 分)四、(共 30 分)COOH(1 分)1 mol NaOH , 1 mol A 與 HNO2反應(yīng)放出 1 mol N2,說 明 A分子中有一個(gè)游離的一 COOH 和一個(gè)游離的一 NH2。B 經(jīng)水解后得羥基乙酸和丙氨酸,說明一0H 原來(lái)是一個(gè)一 NH2,即 A 由甘氨酸和丙氨酸組成,由 A 的分子式可知,應(yīng)有 2 分子丙氨酸。20.(共 5 分)(3 分)丿HOOC1Z(2 分)21.(共 9 分)A. CH3CH2OH(1 分)B. CH3CH0(1 分)C. CH3COOH(1 分)D. CH2= CH2(
21、1 分)取代反應(yīng)(1分)消去反應(yīng)(1 分)加成反應(yīng)(1 分)0HOOC反應(yīng):2HBr(1 分)(1)A H2NCH2ONH 一 CHC- NHICH3CH COOHCH3(3分)或2MnO42nM23BrCH2CH2Br 2出180“8*18 18HOCH2CH2反應(yīng):H18OCH2CH218OH+2H3CCH濃硫酸H3CC18OCH2CH218OC _ CH322. (共 7分)OHOH(答1 個(gè)給 2 分,兩個(gè)都對(duì)給 3 分)OH(223. (共 9 分)1mol A 與甲醛作用后的產(chǎn)物消耗(2分)1010五、24.25.HO CH2NHCH COOHCH3CH3(3 分)HNO2A HO
22、_CHLC NH一CHC- NH一CHCOOH+(3)(共 26 分)(9 分)H3H3解:(1) n(H2SO4)=n(BaSO4)=4.66g1=0.0200 mol233g mol0.0200mol C(H2SO4)=-0.01000LOH-,設(shè)H+由 H+則 xx0.01000L=2.00molc(HNO3)=7.00(2)3CuN2+H2O(3 分)2.00mol L1(2 分)為 x mol L-1L-1X0.03500L2X2.00=3.00 mol+ 8H+2NO3解得 x=7.00mol L-1(2 分)=3Cu2+3x64(g)1.60(g)y=0.016 (mol)z=0
23、.066(mol) 計(jì)算3 631.60(9 分)(1) AgCl(s)2(mol)y現(xiàn) NOa為 0.03 mol現(xiàn) H+為 0.07 mol8(mol)z/ NO3過量/. H+過量NO 體積應(yīng)以不過量的 Cu 作計(jì)算依據(jù),即:2 22.4w=0.373 (L)=373 (mL) (5 分,Ag (aq)+Cl (aq)c(AgCl)Ag2CrO4(s). Ksp(AgCI)J.8 10101.3 105mol-+2- 2Ag (aq) + CrO4(aq)2xc(Ag2CrO4)Ksp(Ag2CrO4)3丿121.1 1012QL6.542NOf+2X22.4(L)w4H2O列式L12
24、分,結(jié)果 3 分)(1 分)(2x)2x=Ksp51105mol L1(1 分)c(AgCl)vc(Ag2CrO4)(2)在 0.010 mol L-1AgNO3溶液中,AgCl(s)溶解平衡時(shí):(0.010+x)x=1.8X1010 x=1.8X108(molL ) c(AgCl)=1.8x108(molL1)Ag2CrO4(s)_溶解平衡時(shí):c(Ag+)=0.010 mol +Ag (aq) +0.010 + xx 很小,L-1Cl (aq)x0.010+x0.010(2 分)+2Ag (aq)0.010 + x2-CrO4(aq)x1010(0.010+2x)2x=1.1X1010 x=1.1X1010(molL1)A c(AgCI) c(Ag2CrO4)(2 分)26.(共 8 分)x 很小,0.010+ 2x 0.010c(Ag2CrO4)=1.1X1010(molL1)0.0460+ 0.400
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