第八章 電位法和永停滴定法修改

1、一教學(xué)內(nèi)容1.電化學(xué)分析法及其分類2.化學(xué)電池、參比電極和指示電極3.pH玻璃電極構(gòu)造、響應(yīng)機(jī)制和性能、溶液pH測定的原理、方法及注意事項(xiàng)4.離子選擇性電極結(jié)構(gòu)、性能、測量方法及測量誤差5.電位滴定法和永停滴定法的原理和特點(diǎn)、確定滴定終點(diǎn)的方法第八章第八章 電位法和永停滴定法電位法和永停滴定法1.pH玻璃電極響應(yīng)機(jī)制和性能、溶液pH測定的原理、方法及注意事項(xiàng)2.膜電位產(chǎn)生機(jī)制3.電位滴定法和永停滴定法的原理和特點(diǎn)、確定滴定終點(diǎn)的方法二重點(diǎn)與難點(diǎn)1.掌握電位法的基本原理和電池電動(dòng)勢等基本概念以及Nernst方程，指示電極和參比電極的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)2.掌握溶液pH的測定原理、方法及注意事項(xiàng)3.掌握膜電

2、位產(chǎn)生機(jī)制和離子選擇性系數(shù)的意義、作用，TISAB的作用4.掌握電位滴定法和永停滴定法的原理和特點(diǎn)、確定滴定終點(diǎn)的方法5.熟悉化學(xué)電池組成及分類，離子選擇性電極結(jié)構(gòu)、分類和測量方法，各類型的電位滴定6.了解電化學(xué)分析法及其分類三教學(xué)目標(biāo)第八章第八章 電位法和永停滴定法電位法和永停滴定法第一節(jié)第一節(jié) 電化學(xué)分析法概述電化學(xué)分析法概述一、電化學(xué)分析方法的分類：一、電化學(xué)分析方法的分類： 電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法：根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)而建立的分析方法。電解分析法：電重量法、庫侖法、庫侖滴定法電解分析法：電重量法、庫侖法、庫侖滴定法按電化學(xué)參數(shù)不同分類：按電化學(xué)參數(shù)不同分類：電位分析法：直

3、接電位法、電位滴定法電位分析法：直接電位法、電位滴定法電導(dǎo)分析法：直接電導(dǎo)法、電導(dǎo)滴定法電導(dǎo)分析法：直接電導(dǎo)法、電導(dǎo)滴定法伏安法：極譜法、溶出伏安法、電流滴定法伏安法：極譜法、溶出伏安法、電流滴定法二、電化學(xué)分析法的特點(diǎn)：二、電化學(xué)分析法的特點(diǎn)：1.儀器設(shè)備簡單儀器設(shè)備簡單2.準(zhǔn)確度和靈敏度高準(zhǔn)確度和靈敏度高3.重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好4.選擇性高選擇性高5.應(yīng)用廣泛（常量、微量和痕量分析）應(yīng)用廣泛（常量、微量和痕量分析）第二節(jié)第二節(jié) 電位法的基本原理電位法的基本原理 電位分析法電位分析法：利用測量原電池的電池電動(dòng)勢或者指示電極電位來測定樣品溶液中被測組分含量的電化學(xué)分析法 。 電位分

4、析法：直接電位法和電位滴定法 直接電位法：直接依據(jù)指示電極的電位與被測物質(zhì)濃度的關(guān)系進(jìn)行分析。 電位滴定法：利用指示電極在滴定終點(diǎn)時(shí)的電位突躍指示滴定終點(diǎn)。(1). (1). 活度表示式活度表示式 dOxdOxaanFRTReRe/lg303. 2 )25(lg059. 00ReRe/CaandOxdOx Ox+neRed(2) (2) 分析濃度表示式分析濃度表示式ddOxOxcdcOxReReRe，)25(lg059. 00ReReReRe/CccnOxdddOxOxdOx dOxOxddOxccnnReReRelg059. 0lg059. 0Ox/Red/RedOx)lg059. 0(Re

5、dOxredOx n（一）基本概念（一）基本概念2金屬的電極電位金屬的電極電位：金屬電極插入含該金屬的電解質(zhì)溶液中產(chǎn)生的金屬與溶液的相界電位，稱。ZnZn2+雙電層動(dòng)態(tài)平衡穩(wěn)定的電位差4電池電動(dòng)勢電池電動(dòng)勢：構(gòu)成化學(xué)電池的相互接觸的各相界 電位的代數(shù)和，稱 。3液接電位液接電位：兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差，稱?？捎名}橋降低或消除液界電位。1相界電位相界電位：兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差。（2 2）原電池）原電池：將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置（自發(fā)進(jìn)行） 應(yīng)用：直接電位法，電位滴定法應(yīng)用：直接電位法，電位滴定法 電解池電解池：將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置（非自發(fā)進(jìn)

6、行） 應(yīng)用：永停滴定法應(yīng)用：永停滴定法 1.分類：2.電池的表示形式與電池的電極反應(yīng)圖8-1銅-鋅原電池示意圖原電池可用圖解式表示：原電池可用圖解式表示： (-) Zn Zn2+(1mol/L) Cu2+(1mol/L)Cu (+)VCuCu377. 02VZnZn763. 02E= + - _=0.337-（-0.763）=1.100v發(fā)生還原反應(yīng)的電極為陰極，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極為陽極。 Cu|Cu2+ Zn2+|Zn電池反應(yīng)為：電池反應(yīng)為： Cu + Zn2+ = Cu2+ + Zn 反應(yīng)無法自發(fā)進(jìn)行，必須有外加電壓，反應(yīng)無法自發(fā)進(jìn)行，必須有外加電壓， 成為電解池，電動(dòng)勢為負(fù)成為電解池，電

7、動(dòng)勢為負(fù)1. Zn|Zn 2+ (0.1molL-1) ， H+ (1molL-1) |H2, Pt練習(xí)：寫出下列電極反應(yīng)、電池組成式練習(xí)：寫出下列電極反應(yīng)、電池組成式2.（-） Zn|ZnSO4 (1molL-1) CuSO4 (1molL-1) |Cu（+） 電池圖解表示式電池圖解表示式規(guī)規(guī) 定定1.左邊的電極進(jìn)行氧化反應(yīng)，右邊的電極進(jìn)行還原反應(yīng)左邊的電極進(jìn)行氧化反應(yīng)，右邊的電極進(jìn)行還原反應(yīng)2.電極界面和不相混合的兩種溶液界面，使用單豎線電極界面和不相混合的兩種溶液界面，使用單豎線 “|”或或“，”，兩種溶液通過鹽橋連接，消除液接電位，用雙虛，兩種溶液通過鹽橋連接，消除液接電位，用雙虛線線

8、“ ”3.電解質(zhì)位于兩電極之間電解質(zhì)位于兩電極之間 （-） Zn|ZnSO4 (1molL-1) CuSO4 (1molL-1) |Cu（+）4.氣體或均相的電極反應(yīng)，反應(yīng)物本身不能直接作為電極，氣體或均相的電極反應(yīng)，反應(yīng)物本身不能直接作為電極，需用惰性材料為電極需用惰性材料為電極5.電池中的溶液應(yīng)注明濃度，對氣體則標(biāo)明壓力、溫度，電池中的溶液應(yīng)注明濃度，對氣體則標(biāo)明壓力、溫度，無注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)無注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)例1.將高錳酸鉀與濃鹽酸作用制備氯氣的反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池，寫出正、負(fù)極的反應(yīng)，電池反應(yīng)，電極組成式，電池組成式。解：解：(+) 極極: MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+

9、 + 4H2O (還原反應(yīng)還原反應(yīng))() 極極: 2Cl- 2e- = Cl2 (氧化反應(yīng)氧化反應(yīng))電池反應(yīng)電池反應(yīng):2MnO4- +16H+ + 10Cl- = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O正極組成正極組成:MnO4- (c1), Mn2+( c2), H+(c3 ) | Pt負(fù)極組成負(fù)極組成:Cl2 (p), Pt | Cl- (c) 電池組成式電池組成式:() Pt, Cl2(p) | Cl- (c) | MnO4- (c1), Mn2+( c2), H+(c3 ) | Pt (+)例：求例：求Zn|ZnSO4 (0.100molL-1) AgNO3 (0.010molL-1)

10、 |Ag的的電極電動(dòng)勢。電極電動(dòng)勢。V-0.763ZnZn2 V0.80AgAg 鹽橋的組成和特點(diǎn)鹽橋的組成和特點(diǎn)： 高濃度電解質(zhì)溶液 正負(fù)離子遷移速度差不多 * *鹽橋的作用鹽橋的作用：1）溝通兩個(gè)半電池，消除液接電位2）保持電荷平衡，提供離子遷移通道（傳遞電子）圖8-1銅-鋅原電池示意圖 標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE)2 H+(aq) + 2e- H2(g)規(guī)定：任何溫度下規(guī)定：任何溫度下 Pt, H2 (p)| H+(1.0molL-1) bzqdj電極組成：電極組成：電極反應(yīng)：電極反應(yīng)：參比電極參比電極：電極電位不受溶液組成影響，其值維持不變 （ 與c無關(guān)）。2 2 電極電位的測定電極

11、電位的測定 (- -) Pt| |H2 (100kPa)|)|H+ (a = 1) Cu2+ (a) |Cu (s) (+)(+)/CuCuSHE/CuCu22 E2甘汞電極甘汞電極：Hg和甘汞糊，及一定濃度KCl溶液電極表示式HgHg2Cl2(s)KCl(xmol/L)電極反應(yīng)Hg2Cl2+2e2Hg+2Cl-ClHgClHgClHgClHgaanFRTlg059. 0lg303. 2/2222VSCE2412. 03銀銀-氯化銀電極：氯化銀電極：電極表示式AgAgClCl-(xmol/L)電極反應(yīng)式AgCl+eAg+Cl- * 對參比電極的要求：對參比電極的要求： 1）電極電位穩(wěn)定，可逆性

12、好 2）重現(xiàn)性好 3）使用方便，壽命長溶液飽和KCl)25(lg059. 00/CaClAgAgCl結(jié)構(gòu)簡單、體積小，常用于內(nèi)參比電極V1990. 01金屬金屬- -金屬離子電極（第一類電極）金屬離子電極（第一類電極）：M|Mn+2金屬金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）金屬難溶鹽電極（第二類電極）：M|MmXn|Xm- 應(yīng)用應(yīng)用：測定陰離子 例：AgAgClCl-AgCl+eAg+Cl-（二）指示電極指示電極：電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而改變的電極（ 與c有關(guān)）。3惰性電極（零類電極）惰性電極（零類電極）：PtMm+，Mn+起傳導(dǎo)電子的作用 應(yīng)用應(yīng)用：測定氧化型、還原型濃度或比值 例

13、：PtFe3+(aFe3+)，F(xiàn)e2+(aFe2+)Fe3+eFe2+23lg059. 0FeFeaa4膜電極，具有敏感膜且能產(chǎn)生膜電位的電極。膜電極，具有敏感膜且能產(chǎn)生膜電位的電極。 應(yīng)用：應(yīng)用：測定某種特定離子 例：玻璃電極；各種離子選擇性電極 特點(diǎn)（區(qū)別以上三種）：特點(diǎn)（區(qū)別以上三種）： 1）無電子轉(zhuǎn)移，靠離子擴(kuò)散和離子交換產(chǎn)生膜電位 2）對特定離子具有響應(yīng)，選擇性好* * * 對指示電極的要求：對指示電極的要求： 電極電位與待測離子濃度或活度關(guān)系符合Nernst方程例題：例題：1.計(jì)算計(jì)算Cu2+=0.0001mol/L時(shí)，銅電極的電極電位。時(shí)，銅電極的電極電位。（ECu2+/Cu=0

14、.337V）解：電極反應(yīng)為：解：電極反應(yīng)為：Cu2+2e Cu銅電極的電位為：銅電極的電位為：ECu2+/Cu=ECu2+/Cu+RTln(aCu2+/aCu)/nF金屬的活度為常數(shù)，作為1。在非精確的情況下，可以認(rèn)為aC u 2 += C u2 + 。 則 求 得 （ 2 5 C 時(shí) ） ：ECu2+,/Cu=ECu2+/Cu+RTlnCu2+/nF=0.337+(0.059*lg0.0001)/2=0.219V解：解： E = + -例例3 實(shí)驗(yàn)測得原電池實(shí)驗(yàn)測得原電池(-) Ag,AgBr(s) Br-(0.10molL-1) Cu2+(0.10molL-1) Cu(+)在在298K時(shí)時(shí)

15、 E = 0.22V，試求算該溫度下，試求算該溫度下 Ksp,AgBr= ? 22Cu/CuCulg205916. 0c V)(31. 010. 0lg205916. 034. 0 02.13lg)lg05916. 086. 0(31. 022. 0spsp KK故故 Ksp,AgBr = 9.510-14即：即： BrAgBrsp,Ag/AgAglg05916. 080. 0lg05916. 0cKc spsplg05916. 086. 010. 0lg05916. 0lg05916. 080. 0KK 直接電位法：直接電位法：利用電池電動(dòng)勢與被測組分濃度的函關(guān)系直接測定試樣中被測組分活度的

16、方法。指示電極玻璃電極(-)；參比電極飽和甘汞電極(SCE)(+) (-) Ag,AgCl緩沖溶液緩沖溶液(pH 4或或7)膜膜H+(x mol/L) KCl(飽和飽和)Hg2Cl2,Hg (+) 軟質(zhì)球狀玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm對H+選擇性響應(yīng)內(nèi)部溶液：膜內(nèi)pH47的緩沖溶液0.1mol/L的KCl內(nèi)參比溶液內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極l 水泡前干玻璃層l 水泡后水化凝膠層Na+與H+進(jìn)行交換形成雙電層產(chǎn)生電位差擴(kuò)散達(dá)動(dòng)態(tài)平衡達(dá)穩(wěn)定相界電位(膜電位）)25(lg059. 001111CaaK 界電位膜外溶液與外凝膠層相)25(lg059. 002222CaaK

17、 界電位膜內(nèi)溶液與內(nèi)凝膠層相的活度膜內(nèi)參比溶液分別為膜外待測溶液和和的活度；凝膠層中分別為膜外層和膜內(nèi)層和注：HaaHaa2121為定值時(shí)，當(dāng)202121)25(aCaaKK12121lg059. 0lg059. 0aKaam膜電位1lg059. 0 aKmAgAgCl玻玻璃電極的電極電位pHK059. 0 玻lg059. 0 HK?；騍pHK 玻玻 （1）只對H+有選擇性響應(yīng)，可以測定H+（2）轉(zhuǎn)換系數(shù)或電極斜率：溶液中pH變化一個(gè)單位引起玻璃電極的電位變化pHS)25(5910CmVpH（3）線性線性與誤差誤差：玻與pH在一定濃度范圍（pH19）成線性關(guān)系 堿差堿差或鈉差鈉差：pH9，pH

18、pH實(shí)負(fù)誤差（電極選擇性不好，對Na+也有響應(yīng)） 酸差酸差：pHpH實(shí)正誤差（4）不對稱電位：不對稱電位：當(dāng)當(dāng)a1=a2（膜內(nèi)外溶液pH值一致）時(shí)，Em卻不為0，稱 產(chǎn)生原因：產(chǎn)生原因：膜兩側(cè)表面性能不一致造成 注：注：若Em存在，必須穩(wěn)定，才不影響電極的使用（5）玻璃電極的使用溫度：050 （6）應(yīng)用特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：測量直接、方便，不破壞溶液，適于有色、 渾濁液體的pH值的測定 缺點(diǎn)缺點(diǎn)：玻璃膜薄，易損C01原理（-）玻璃電極待測溶液（）玻璃電極待測溶液（H+ x mol/L） 飽和甘汞電極飽和甘汞電極 (+)SpHKSpHKE - ）（參參玻玻參參 SKEpH 液接電位液接電位1液接電位液

19、接電位22方法兩次測量法（將兩個(gè)電極先后一起插入pH已知的標(biāo)液和未知的待測溶液） 應(yīng)用兩次測定法前提應(yīng)用兩次測定法前提 消除殘余液接電位殘余液接電位 （兩個(gè)液接電位之差） pHx與pHs應(yīng)接近 待測溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液測定溫度T應(yīng)相同XXXSpHKSpHKE 參參玻玻參參 SSSSpHKSpHKE 參參玻玻參參 )(SXSXpHpHSEE SEEpHpHSXSX 玻玻璃璃電電極極定定義義式式解：059. 0SXSXEEpHpH059. 0352. 0296. 086. 6V91. 51玻璃電極的使用范圍：pH=19（不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測定）2標(biāo)液pHs應(yīng)與待測液pHx接近：pH33標(biāo)液與待測

20、液測定T應(yīng)相同（以溫度補(bǔ)償鈕調(diào)節(jié)）4電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時(shí)間5間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對稱電位6. 不能用于含氟化物酸性溶液的不能用于含氟化物酸性溶液的pH測定測定二、離子選擇性電極對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)1.結(jié)構(gòu)：電極膜、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極2.電極電位iilgcnFRT303. 2lganFRT303. 2 KK 或或選擇性選擇性：指電極對被測離子和共存干擾離子響應(yīng)程度的差異選擇性系數(shù)選擇性系數(shù):相同電位時(shí)提供待測離子與干擾離子的活度之比注注：Kx,y小電極對待測離子X響應(yīng)能力大(選擇性好)，干擾離子Y的干擾小例：)lg(303. 2 YXnnYYXXXaKaFn

21、RTK， YXnnYXYXaaK，選擇性系數(shù)X響應(yīng)離子；Y干擾離子1110NaHK，. .準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：分析結(jié)果相對誤差與電位測量誤差關(guān)系 討論：討論：a離子選擇性電極有利于低濃度溶液的測定濃度測定的相對誤差，決定于電位測定的絕對誤差在電位測量范圍內(nèi)精度相同濃度相對誤差也相同b離子選擇性電極有利于低價(jià)離子的檢測假定E為1mV，對一價(jià)離子，c/c約為4%對二價(jià)離子，c/c約為8%EnERTnFcc39ccEn，穩(wěn)定性穩(wěn)定性：電極電位隨時(shí)間發(fā)生變化的漂移量表明電極的穩(wěn)定性隨時(shí)間變化越小，電極穩(wěn)定性越高響應(yīng)時(shí)間響應(yīng)時(shí)間（或響應(yīng)速度響應(yīng)速度）：電極給出穩(wěn)定電位所需的時(shí)間響應(yīng)時(shí)間應(yīng)盡量短4原理（-）離子

22、選擇性電極待測溶液）離子選擇性電極待測溶液 飽和甘汞電極飽和甘汞電極 (+)）（離iSCESCEcnFRTKElg303. 2icnFRTKlg303. 2TISAB（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑） TISAB：直接電位法中加入的一種不含被測離子、不污損電極的濃電解質(zhì)溶液。TISAB的作用的作用：u保持試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液有相同的離子強(qiáng)度及活度系數(shù)。u緩沖劑可以控制溶液的pH。u含有配位劑可以掩蔽干擾離子。（1）兩次測量法（標(biāo)準(zhǔn)比較法）兩次測量法（標(biāo)準(zhǔn)比較法）XXSCEISESCEXCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303. 2

23、 lg303. 2SXCCnFRTElg303. 2 3.分析方法分析方法 在線性范圍內(nèi)，配制濃度不同含被測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并分別選定指示電極和參比電極組成化學(xué)電池，測定其電動(dòng)勢，繪制ElgCi曲線； 在相同條件下測定由試樣溶液和電極組成電池的電動(dòng) 勢，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出待測離子濃度適用：可測范圍廣，適用：可測范圍廣，適合批量樣品分析適合批量樣品分析要求：標(biāo)準(zhǔn)溶液組成與試液組成相近，溶液溫度相同要求：標(biāo)準(zhǔn)溶液組成與試液組成相近，溶液溫度相同 標(biāo)準(zhǔn)溶液與試液離子強(qiáng)度一致，活度系數(shù)相同（等量加標(biāo)準(zhǔn)溶液與試液離子強(qiáng)度一致，活度系數(shù)相同（等量加入入TISAB）。）。（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法先測定由試樣

24、溶液（CX，VX）和電極組成電池的電動(dòng)勢E1；再向試樣溶液（CX，VX）中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液（CS100CX，VSVX/100），測量其電池的電動(dòng)勢E2，推出待測濃度CXXCnFRTKElg303. 2 1 SXSSXXVVVCVCnFRTKElg303. 2 2nFRTS303. 2) 1 ()2(式，且令式XXSSXXVCVCVCSElg則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10XSESXSSXVVVVCC10)(（3）標(biāo)準(zhǔn)加入法（添加法或增量法）標(biāo)準(zhǔn)加入法（添加法或增量法）適用：適用：試樣基質(zhì)組成復(fù)雜、變動(dòng)大的樣品優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：無須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（僅需一種濃度標(biāo)

25、液）無需配制或添加TISAB（CS，VSI）操作步驟簡單、快速一、一、定義定義 利用電極電位的突變指示滴定終點(diǎn)的滴定分析方法。圖8-13 電位滴定裝置圖1E V曲線法曲線法 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)：曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)（斜率最大處）對應(yīng)V 特點(diǎn)特點(diǎn)：應(yīng)用方便但要求計(jì)量點(diǎn)處電位突躍明顯2E/V V曲線法曲線法 曲線曲線：具一個(gè)極大值的一級微商曲線 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)：尖峰處（E/V極大值）所對應(yīng)V 特點(diǎn)特點(diǎn)：在計(jì)量點(diǎn)處變化較大，因而滴定準(zhǔn)確；但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩32E/V2 V曲線法曲線法 曲線曲線：具二個(gè)極大值的二級微商曲線 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)：2E/V2由極大正值到極大負(fù)值與縱坐標(biāo)零線相交處對應(yīng)的VVPVPV

26、P三、特點(diǎn)：三、特點(diǎn)： 1不用指示劑而以電動(dòng)勢的變化確定終點(diǎn)2不受樣品溶液有色或渾濁的影響3客觀、準(zhǔn)確，易于自動(dòng)化4操作和數(shù)據(jù)處理麻煩四、應(yīng)用四、應(yīng)用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析或用于確定新指示劑的變色和終點(diǎn)顏色1酸堿滴定法（pKHIn1，2個(gè)pH以上的突躍）玻璃電極玻璃電極 + SCE準(zhǔn)確度高2沉淀滴定法：銀量法AgNO3滴定Cl-銀電極（或玻璃電極）銀電極（或玻璃電極）+ SCE測Cl-，采用KNO3鹽橋鹽橋3氧化還原滴定Pt電極電極 + SCE4配位滴定：EDTA法離子選擇電極離子選擇電極 + SCE5非水滴定法：玻璃電極玻璃電極 + SCE一、永停滴定法永停滴定法：根據(jù)滴

27、定過程中雙鉑電極的電流變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法。二、特點(diǎn)二、特點(diǎn):1.電解反應(yīng)2.當(dāng)Ox=Red時(shí),電流最大當(dāng)OxRed時(shí),電極電位取決于濃度較低的一方將兩個(gè)相同Pt電極插入樣品溶液中，在兩極間外加低電壓，連電流計(jì)，進(jìn)行滴定，通過電流計(jì)指針的變化確定sp。圖8-16 永停滴定裝置圖三、分類：三、分類：根據(jù)滴定過程的電流變化，分為三種類型Ce4+ Fe2+終點(diǎn)后電流VPVPVPI2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+四、特點(diǎn)四、特點(diǎn) 準(zhǔn)確度高，確定終點(diǎn)簡便五、兩種滴定方法對比五、兩種滴定方法對比電極化學(xué)電池形式測量物理量電位滴定法指示電

28、極+參比電極原電池電壓永停滴定法雙鉑指示電極電解池電流習(xí)題：P1431.指示電極：電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而 改變的電極（ 與c有關(guān)）。 參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維持不變（ 與c無關(guān)）。 飽和甘汞電極屬于于第二類電極甘汞電極作為指示電極可以測定氯離子的濃度。當(dāng)氯離子的濃度一定，電極的電極電位一定。飽和甘汞電極結(jié)構(gòu)簡單、電極電位穩(wěn)定、制造容易、使用方便。 2.沒有電流或微弱電流通過電極時(shí)，不會產(chǎn)生電極極化，引起電極電位的變化。 習(xí)題答案 5. 4.膜電極 標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)對比法，增量法（-）玻璃電極）玻璃電極待測溶液（待測溶液（H+ x mol/L）飽和甘汞電極飽和甘

29、汞電極 (+)pHKpHKE059. 0 059. 0參玻參059. 0 059. 0) (KEKEpH參液接電位液接電位1液接電位液接電位2XXXpHKpHKE059. 0 059. 0參玻參059. 0SXSXEEpHpH 玻璃電極定義式SSSpHKpHKE059. 0 059. 0參玻參)(059. 0SXSXpHpHEE 將玻璃電極放在蒸餾水中浸泡24h，降低其不對稱電位，并使其穩(wěn)定。7.pH=8.01，pH計(jì)的測量誤差為0.01 pH單位10. TISAB：一種不含被測離子、不污損電極的濃電解質(zhì)溶液。 TISAB的作用的作用： 保持試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液有相同的離子強(qiáng)度及活度系數(shù)。緩沖劑可以控制溶液的pH。含有配位劑可以掩蔽干擾離子。VPVPVP8