2018年浙江寧波大學(xué)高分子化學(xué)考研真題

1、2018年浙江寧波大學(xué)高分子化學(xué)考研真題1 選擇題（本大題共20小題，每題2分，共計40分）（1）對縮聚反應(yīng)的特征說法錯誤的是（）A）無特定活性種； B）不存在鏈引發(fā)、增長、終止等基元反應(yīng)； C）單體轉(zhuǎn)化率隨時間明顯提高； D）在反應(yīng)過程中聚合度穩(wěn)步上升（2）只有在聚合后期才能得到高分子量聚合物的反應(yīng)是（）A）陰離子聚合； B）自由基聚合； C）配位聚合； D）縮聚反應(yīng)（3）決定引發(fā)劑活性的參數(shù)是（）A）分解溫度； B）引發(fā)劑效率； C）半衰期； D）氧指數(shù)（4）自由基聚合反應(yīng)中導(dǎo)致聚合速率與引發(fā)劑濃度無關(guān)的可能原因是發(fā)生了（）A）雙基終止； B）擴(kuò)散控制的終止； C）初級終止； D）單基終止

2、（5）在自由基聚合反應(yīng)中，鏈自由基對過氧化物的（）是其引發(fā)劑效率降低的主要原因。A）屏蔽效應(yīng)； B）自加速效應(yīng)； C）共軛效應(yīng)； D）誘導(dǎo)分解 （6）為了合成聚乙烯醇，應(yīng)該采用下列哪一種單體進(jìn)行自由基聚合（）A）乙烯醇； B）環(huán)氧乙烯； C）醇酸乙烯酯； D）聚乙烯（7）用自由基聚合反應(yīng)獲得的聚乙烯帶有一些短支鏈，其原因在于（）A）大分子鏈間的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)； B）向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)； C）向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)； D）大分子內(nèi)的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（8）下列乙烯基單體活性的大小順序是（）A）苯乙烯>丙烯酸>氯乙烯； B）氯乙烯>苯乙烯>丙烯酸； C）丙烯酸>苯乙烯>氯乙烯

3、； D）氯乙烯>丙烯酸>苯乙烯（9）一對共聚合單體M1/M2，其競聚率r1和r2值將隨（）而變A）聚合時間； B）聚合溫度； C）進(jìn)料組成； D）單體總濃度 （10）最容易與MMA（Q=0.74）發(fā)生共聚的單體是（）A）St (1.00)； B） VC (0.044 )； C） AN ( 0.6 )； D） B ( 2.39) （11）當(dāng)r1>1, r2<1時若提高聚合反應(yīng)溫度，反應(yīng)將趨向于（）A）交替共聚； B）理想共聚； C）嵌段共聚； D）恒比共聚（12）不需要引發(fā)劑的聚合方法是（） A） 懸浮聚合； B）光聚合； C）光敏聚合； D） 熱聚合 （13）工業(yè)合成丁

4、苯橡膠采用的是（）A）溶液聚合； B）本體聚合； C）懸浮聚合； D）乳液聚合（14）溫度升高對乳液聚合的影響說法錯誤的是（）A）聚合速度增加； B）分子量增加； C）可引起乳液發(fā)生凝膠破乳； D）導(dǎo)致不恒速階段乳膠粒濃度增加（15）下列引發(fā)劑中，催化-氰基丙烯酸乙酯陰離子聚合活性最高的是（）A）H2O ； B）鈉-萘 ； C）CH3OK ； D）BuMgBr（16）進(jìn)行陰離子活性聚合反應(yīng)活性最低的單體是（）A）乙烯； B）苯乙烯； C） 丁二烯； D）甲基丙烯酸甲酯（17）能夠進(jìn)行陰離子聚合獲得高分子量聚合物的單體是（） A） 丙烯； B） 異丁烯； C）乙烯丁基醚； D） -氰基丙烯酸乙酯

5、（18）解釋配位聚合反應(yīng)中等規(guī)立構(gòu)控制機(jī)理的模型是（）A）單體-單體相互作用； B）溶劑-單體相互作用；C） 配位體-單體相互作用； D）單體-聚合物相互作用（19）高聚物受熱分解時，發(fā)生側(cè)鏈環(huán)化的聚合物是（）A）聚乙烯； B）聚氯乙烯； C）聚丙烯腈； D）聚甲基丙烯酸甲酯（20）下列聚合熱穩(wěn)定性順序正確的是（）A）聚-甲基丙乙烯>聚四氟乙烯>聚苯乙烯；B）聚苯乙烯>聚-甲基丙乙烯>聚四氟乙烯； C）聚四氟乙烯>聚苯乙烯>聚-甲基丙乙烯；D）聚四氟乙烯>聚-甲基丙乙烯>聚苯乙烯 2 填空題（本大題共9 小題，每空1分，共25分）（1）根據(jù)聚合物

6、主鏈結(jié)構(gòu)可將聚合物分成 、 、 三類。（2）在聚合反應(yīng)過程中，分子量隨轉(zhuǎn)化率的變化規(guī)律是：隨轉(zhuǎn)化率增加，自由基聚合分子量 ，逐步聚合分子量 ，陰離子聚合分子量 。（3）已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.6，e2=1.20，請比較：兩單體的共軛穩(wěn)定性 > ，兩單體的活性 > ，兩單體自由基的活性 > 。（4）影響開環(huán)聚合難易程度的因素有 ， ，構(gòu)成環(huán)的元素。（5）在離子聚合反應(yīng)過程中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合形式有：共價鍵， ， ， 。（6）陽離子聚合機(jī)理的特點是快引發(fā)， ， ， 。（7）具有可溶可熔性的樹脂稱為 ，而不溶不熔的樹脂則稱為 。（8）

7、聚甲醛的結(jié)構(gòu)單元是 ， 聚丙烯腈的重復(fù)單元是 ，合成滌綸的單體分別是 和 。（9）聚丙烯有三種異構(gòu)體：無規(guī)立構(gòu) 、 、 。三名詞解釋（本大題共5小題，每題3分，共計15分）（1）膠束與臨界膠束濃度（2）聚合物的老化（3）前末端效應(yīng)（4）體型縮聚（5）單體鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)四. 簡答題（本大題共8小題，每小題5分，總計40分）（1）自由基聚合動力學(xué)是研究聚合速率R、聚合度（動力學(xué)鏈長）與單體濃度M、引發(fā)劑濃度I、溫度T間的定量關(guān)系。請寫出上述方程；簡述下列條件變化時，聚合速率與聚合度如何變化？1）增加單體濃度；2）增加引發(fā)劑濃度；3）升高聚合溫度。（2）自由基聚合動力學(xué)方程推導(dǎo)過程中用到了哪三個基本假設(shè)

8、，請寫出三個假設(shè)的名稱及含義。（3） 單體為丙烯腈和異丁烯，引發(fā)劑為堿金屬和Lewis酸，請將單體和引發(fā)劑正確配對，為什么？丙烯酸能用上述引發(fā)劑引發(fā)聚合嗎？（4）在四氫呋喃溶液中，用丁基鋰引發(fā)苯乙烯聚合，該聚合方式是什么形式的聚合？為什么可以算作活性聚合？（5）請簡述在傳統(tǒng)乳液聚合體系中，乳化劑存在的場所及起到的作用。（6）通過懸浮聚合方式制備聚苯乙烯時，引發(fā)劑偶氮二異丁腈和過硫酸銨選哪一種？利用部分水解的聚乙烯醇作為分散劑時，聚乙烯醇起什么作用？如果用不溶于水的碳酸鈣粉末作為分散劑，碳酸鈣粉末起什么作用？此外，體系中還要加入微量的表面活性劑，為什么？（7）簡述Staudinger、Flory

9、、Ziegler三位科學(xué)家對高分子科學(xué)發(fā)展的貢獻(xiàn)。（8）什么是動力學(xué)鏈長并簡要說明動力學(xué)鏈長與聚合度的概念及關(guān)系。五計算題（本大題共3題，每題10分，共計30分）（1）苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5oC下進(jìn)行自由基共聚時，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增長速率常數(shù)分別為49 L.mol-1.s-1和25.1 L.mol-1.s-1。計算共聚合時的反應(yīng)速率常數(shù)；（4分）比較兩種單體以及兩種自由基的活性大??；（4分）要制備組成均一的聚合物要采取何種措施。（2分）（2）苯乙烯60 oC在苯中聚合，以BPO為引發(fā)劑，在60oC時BPO的kd=2×10-6 s-1，在80 oC時BPO的kd=2.5×10-5 s-1。寫出BPO的分解方程式；（2分）求BPO在60oC和80oC下的半衰期；（4分）求分解活化能。（4分）（3）對苯二甲酸