二基團切斷教案2

1、claissen 縮合，縮合，b 路線的對稱性強路線的對稱性強baphoph+o etco2etaoph+phco2etboetphco2etophphco2etco2etbaphbr+co2etco2etaphco2et_+o etco2etb還有其它設(shè)計路線嗎？還有其它設(shè)計路線嗎？och3broch3chobroch3choohoh2-,bmechoomeohoeto+meohoeto+aco2etchoahoeto是引進(jìn)醛基的試劑是引進(jìn)醛基的試劑meohcomechoomehoo_mehoo_och3chooh,h2ooch3hoohoch3hooh_och3_och3hcooh脫co2

2、etohchohchcooet2+2-chhetooccooetohcho1,3_氧ohc+ch2ooochoch2ok3co3choohch2(co2et)2nh3oofglphhocooet +nme2ho+co2etph_1,3二氧ohobrco2etphoh+onme2-hnme2oophhonme2phco2h1.p, br2et2o2.brphco2et1.2.zn,et2ooco2etphhoeohnme2honme2e交 換脂oonme2phhoreformatsky反應(yīng)反應(yīng)1,5-二羰基化合物二羰基化合物 1,5-二羰基化合物生成反應(yīng)二羰基化合物生成反應(yīng) michael反應(yīng)反

3、應(yīng): 活潑亞甲基化合物和活潑亞甲基化合物和 , -不不 飽和羰基化合物堿催化加成飽和羰基化合物堿催化加成活潑亞甲基化合物活潑亞甲基化合物: : 丙二酸酯、氰乙酸丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯、乙酰丙酮、硝基烷類酯、乙酰乙酸酯、乙酰丙酮、硝基烷類 , , - -不飽和羰基化合物：不飽和羰基化合物： , , - -烯醛、烯醛、 , , - -烯烯( (炔炔) )酮、酮、 , , - -烯烯( (炔炔) )酯、酯、 , , - -烯腈、烯腈、 , , - -烯酰胺、烯酰胺、 , , - -不飽和硝基化不飽和硝基化合物、對醌類、雜環(huán)合物、對醌類、雜環(huán) , , - -不飽和烴類不飽和烴類1,5-二羰基化

4、合物二羰基化合物arrooor+ora_or+orb_ba、b切斷的選擇原則：生成穩(wěn)定的碳負(fù)離子切斷的選擇原則：生成穩(wěn)定的碳負(fù)離子oco2et_+oabophphcho_bdphphooh_acabc npheto2c+obc neto2c+c h ophc neto2c+phoap h c h o+oaboophco2etphcooetophpho+opho+phhphoco2etpheto2ccnophooo1,5二羰 基oo+o_oomecooeto+co2etoomecho+ooomeomechoco2etomeoco2eto堿(只 生成一 種 產(chǎn)物)oco2et堿oco2etoco2

5、ethh2omeo+ooome不選擇不選擇b切斷的原因切斷的原因: 1.中間體中間體b的合成較的合成較a的合成難的合成難 2.中間體中間體a引入一個控制基引入一個控制基cooet, 即利于烷即利于烷基化的合成又利于基化的合成又利于michael加成反應(yīng)加成反應(yīng)ooa加 以 控 制o+ocooetaco2etho+ibao+obboohcho+？co2eto_etoco2etoeto_o oco2eto1.堿2.水 解 和 脫羧o+ch2ooaio+ch2o+ me2nhhnme2o+nr2omeinme2ome+堿邁 克 爾反 應(yīng)條件oabb可以代替可以代替a直接參加直接參加michael反應(yīng)反應(yīng)mannich反應(yīng)反應(yīng) 具活潑氫原子化合物(酮、醛、酸、酯、氰、硝基烷、炔、酚類及某些雜環(huán))與 甲醛（其它活性大的醛）及氨、仲氨、伯胺縮合反應(yīng)又稱-氨甲基化反應(yīng)or+ch2o+ r2nhhnr2ro+phoo1,5-二羰基o+phophocooetonme3+fg