人民軍醫(yī)版-有機化學(xué)-第章-羧酸衍生物PPT課件VIP

.,1,?；鵤cylgroup,離去基Leavinggroup,?；呛跛岱肿又腥サ羲嵝?OH后余下的基團。分羧酸的?；⒒酋；?、無機含氧酸的酰基三類。,第十章羧酸衍生物,.,2,根據(jù)相應(yīng)的酸命名?；?“某酸”,“某酰基”,乙酸aceticacid,苯甲酸benzoicacid,苯磺酸,苯磺?；?乙?；?acetyl),苯甲?；鵥enzoyl,第十章羧酸衍生物,.,3,第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,二、命名,常見的為酰氯和酰溴：“酰基名”“鹵素名”,乙酰溴acetylbromide,苯甲酰氯benzoylchloride,環(huán)己基甲酰氯,Cyclohexanecarbonylchloride,丙烯酰氯,一、結(jié)構(gòu)（p-共軛）,.,4,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,酸酐的命名,酸酐分為單酐和混酐,單酐：“羧酸名”“酐”,混酐：“簡單羧酸名”“復(fù)雜羧酸名”“酐”,乙（酸）酐aceticanhydride,苯甲酸酐benzoicanhydride,乙丙酐乙酸丙酸酐,.,5,鄰苯二甲酸酐Phthalicanhydride,丙酸苯甲酸酐benzoicpropanoicanhydride,2-甲基丁二酸酐2-Methylbutanedioicanhydride,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,.,6,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,酯的命名,一元醇的酯：某酸某(醇)酯多元醇的酯：某醇某酸酯,乙酸乙酯Ethylacetate,乙酸芐酯benzylacetate,丁二酸二甲酯dimethylbutanedioate,.,7,乙二醇二乙酸酯Ethylenediacetate,內(nèi)酯的命名：將相應(yīng)的“醇酸”變?yōu)椤皟?nèi)酯”,用希臘字母、等標(biāo)明原羥基的位置。,4-甲基-戊內(nèi)酯,-戊內(nèi)酯,-己內(nèi)酯,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,.,8,酰胺的命名,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,伯酰胺,仲酰胺,叔酰胺,伯酰胺：“?；?“胺”,仲酰胺：“N-某基”+“?；?“胺”,叔酰胺：N,N-二某基某酰胺;N-某基-N-某基某酰胺,乙酰胺Acetamide,N-甲基苯甲酰胺N-Methylbenzamide,N,N-二甲基甲酰胺N,N-Dimethylformamide(DMF),.,9,環(huán)狀的酰胺稱為內(nèi)酰胺(Lactam)。,亞酰胺(imide)的命名似酰胺。,鄰苯二甲酰亞胺Phthalimide,-己內(nèi)酰胺-Hexanolactam,？,？,N-甲基-N-乙基丙酰胺N-Ethyl-N-methylpropanamide,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,內(nèi)酰胺的命名與內(nèi)酯相似。,.,10,課堂練習(xí):命名下列化合物,第十章羧酸衍生物第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,（1）苯甲酸苯甲酯,（2）N,N-二甲基苯甲酰胺,（3）乙酸-2-甲基丙酸酐（乙酸異丁酸酐）,（4）N-乙基-N-苯基苯甲酰胺,.,11,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),一、物理性質(zhì),酰鹵具刺激氣味的液體低于相應(yīng)酸酸酐具刺激氣味的液體低于相應(yīng)酸酯具愉快氣味的液體低于相應(yīng)酸酰胺多為固體高于相應(yīng)酸,性狀沸點溶解性,均能溶于苯,乙醚,丙酮等有機溶劑，6C的酰胺能溶于水(與水形成氫鍵),N,N-二甲基甲酰胺能與水混溶,是很好的非質(zhì)子性溶劑。,.,12,二、化學(xué)性質(zhì),第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),d-,d+,d-,電負性基團,p鍵,結(jié)構(gòu)相似:?；歼B著一個能被其他基團取代的負性原子或基團，因而具有相似的化學(xué)性質(zhì)。,親核取代：水解、醇解、氨解。,.,13,H:OHH:ORH:NH2H:NHRH:NR2,反應(yīng)結(jié)果是離去基團L被親核試劑Nu所取代,故這類反應(yīng)稱為酰基的親核取代反應(yīng),也稱為?；磻?yīng)或酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,14,羧酸衍生物可以在酸性和堿性條件下與許多親核試劑發(fā)生?；H核取代反應(yīng)。在取代過程中經(jīng)歷了親核加成和消除反應(yīng)兩個步驟。,:L-=Cl-,Br-;RCOO-;RO-;H2N-,RHN-,R2N-,羧酸衍生物在堿性條件下的親核取代反應(yīng)通式,加成,消去,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,15,羧酸衍生物分子中的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)影響?；挠H核取代反應(yīng)速率。,SN,E,羰基的正電性越強、位阻越小,越有利于親核加成,離去基堿性越弱,基團越易離去,越有利于消去,離去基的離去能力：X-RCO2-RO-NH2-,羧酸衍生物親核取代反應(yīng)活性:酰鹵酸酐酯酰胺,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,16,酰鹵和酸酐是優(yōu)良的酰化劑。,一般來說，高活性的羧酸衍生物易轉(zhuǎn)化為低活性的羧酸衍生物。酰鹵很容易轉(zhuǎn)化為酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易轉(zhuǎn)化為酯和酰胺;酯能轉(zhuǎn)化為酰胺;而酰胺僅能被水解成羧酸。,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),醇解,氨解,水解,酸解,醇解,氨解,氨解,水解,水解,水解,.,17,1.水解(hydrolysis)生成相應(yīng)的羧酸,HOH,很快,快,H+/OH-,H+/OH-,酰鹵與水立即反應(yīng)。酸酐在熱水中反應(yīng)較快。酯需要堿或無機酸催化并加熱才水解(酸催化時反應(yīng)可逆，堿催化可完全水解皂化反應(yīng))。酰胺水解較酯更困難。,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,C,H,3,C,O,N,H,2,H,2,O,O,H,-,.,18,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,19,2.氨(胺)解(ammonolysis)生成相應(yīng)的酰胺,酰鹵、酸酐可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺酯酯的氨解一般只需加熱而不必用催化劑氨或胺親核性比水強，故氨解比水解容易,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),2,.,20,氟乙酰胺,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),乙酰胺,.,21,3.醇解(alcoholysis)生成相應(yīng)的酯,HO-R,酰鹵與醇、酚很快反應(yīng)用于制備常法難以合成的酯酸酐可與絕大多數(shù)醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,22,水楊酸,阿司匹林(Aspirin),第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),.,23,(二)酯縮合反應(yīng),具有-H的酯在堿的作用下與另一分子酯發(fā)生類似醇醛縮合的反應(yīng)稱Claisen酯縮合反應(yīng)。,不具有-H的酯可以與具有-H的酯發(fā)生交叉Claisen酯縮合反應(yīng)。,第十章羧酸衍生物第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì),(三)酰胺的特性（不講）,.,24,第十章羧酸衍生物第四節(jié)碳酸衍生物,第三節(jié)乙酰乙酸乙酯（不講）,.,25,(一)脲(尿素,urea)碳酸的二元酰胺,1.弱堿性不能使石蕊試紙變色,只能與強酸成鹽。,尿素與硝酸(或草酸)生成不溶性鹽,常用此性質(zhì)由尿中分離尿素。,2.水解反應(yīng),第十章羧酸衍生物第四節(jié)碳酸衍生物,.,26,4.縮二脲的生成和縮二脲反應(yīng),縮二脲,縮二脲在堿性介質(zhì)與極稀的硫酸銅溶液產(chǎn)生紫紅色的顏色反應(yīng)，叫做縮二脲反應(yīng)。,紫紅色溶液,凡分子中含有2個酰胺鍵(-CONH-)結(jié)構(gòu)的化合物(如草二酰胺、多肽和蛋白質(zhì))都能發(fā)生縮二脲