污水處理的傳統(tǒng)工藝與綠色工藝的對(duì)比.doc

污水處理的傳統(tǒng)工藝與綠色工藝的對(duì)比岳躍輝 王悅 聶新良 襲強(qiáng)（濟(jì)寧學(xué)院 化學(xué)與化工系 山東曲阜 273100）摘要 研究能耗、物耗和二次污染最少化的污水處理綠色工藝和流程已成為我國(guó)污水處理技術(shù)研究的重要方向。綠色技術(shù)應(yīng)當(dāng)定義為能夠同時(shí)滿足技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)先進(jìn)、無(wú)毒和不污染環(huán)境等3項(xiàng)基本要求的技術(shù)。目前正在研究開發(fā)的高級(jí)氧化技術(shù)、電催化氧化法、超臨界水氧化法、超聲波降解技術(shù)及膜處理技術(shù)雖然尚有不夠完善之處, 但可認(rèn)為是綠色水處理技術(shù)。 關(guān)鍵詞 綠色技術(shù) 污水 污水處理方法 在人類面臨全球性水資源枯竭和水環(huán)境污染的今天, 如何解決水處理工業(yè)與社會(huì)經(jīng)濟(jì)之間持續(xù)、健康、和諧的發(fā)展關(guān)系是未來(lái)水處理工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵, 一場(chǎng)以綠色化學(xué)為基礎(chǔ)的綠色水處理技術(shù)革命已成為21 世紀(jì)水處理科學(xué)的學(xué)科前沿和水處理工業(yè)的重點(diǎn)發(fā)展方向1 。1 污水的分類按污水來(lái)源分類，污水處理一般分為生產(chǎn)污水處理和生活污水處理。生產(chǎn)污水包括工業(yè)污水、農(nóng)業(yè)污水以及醫(yī)療污水等，而生活污水就是日常生活產(chǎn)生的污水,是指各種形式的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物的復(fù)雜混合物，包括：漂浮和懸浮的大小固體顆粒；膠狀和凝膠狀擴(kuò)散物；純?nèi)芤骸?按污水的性質(zhì)來(lái)分，水的污染有兩類：一類是自然污染；另一類是人為污染。當(dāng)前對(duì)水體危害較大的是人為污染。水污染可根據(jù)污染雜質(zhì)的不同而主要分為化學(xué)性污染、物理性污染和生物性污染三大類。污染物主要有：（1）未經(jīng)處理而排放的工業(yè)廢水；（2）未經(jīng)處理而排放的生活污水；（3）大量使用化肥、農(nóng)藥、除草劑的農(nóng)田污水；（4）堆放在河邊的工業(yè)廢棄物和生活垃圾；（5）水土流失；（6）礦山污水。 2 污水處理技術(shù)劃分現(xiàn)代污水處理技術(shù)，按處理程度劃分，可分為一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)處理。 一級(jí)處理主要去除污水中呈懸浮狀態(tài)的固體污染物質(zhì)，物理處理法大部分只能完成一級(jí)處理的要求。經(jīng)過(guò)一級(jí)處理的污水，BOD一般可去除30%左右，達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。一級(jí)處理屬于二級(jí)處理的預(yù)處理。 二級(jí)處理主要去除污水中呈膠體和溶解狀態(tài)的有機(jī)污染物質(zhì)（BOD，COD物質(zhì)），去除率可達(dá)90%以上，使有機(jī)污染物達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。 三級(jí)處理進(jìn)一步處理難降解的有機(jī)物、氮和磷等能夠?qū)е滤w富營(yíng)養(yǎng)化的可溶性無(wú)機(jī)物等。主要方法有生物脫氮除磷法，混凝沉淀法，砂濾法，活性炭吸附法，離子交換法和電滲析法等。 整個(gè)過(guò)程為通過(guò)粗格柵的原污水經(jīng)過(guò)污水提升泵提升后，經(jīng)過(guò)格柵或者篩率器，之后進(jìn)入沉砂池，經(jīng)過(guò)砂水分離的污水進(jìn)入初次沉淀池，以上為一級(jí)處理（即物理處理），初沉池的出水進(jìn)入生物處理設(shè)備，有活性污泥法和生物膜法，（其中活性污泥法的反應(yīng)器有曝氣池，氧化溝等，生物膜法包括生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物接觸氧化法和生物流化床），生物處理設(shè)備的出水進(jìn)入二次沉淀池，二沉池的出水經(jīng)過(guò)消毒排放或者進(jìn)入三級(jí)處理，一級(jí)處理結(jié)束到此為二級(jí)處理，三級(jí)處理包括生物脫氮除磷法，混凝沉淀法，砂濾法，活性炭吸附法，離子交換法和電滲析法。二沉池的污泥一部分回流至初次沉淀池或者生物處理設(shè)備，一部分進(jìn)入污泥濃縮池，之后進(jìn)入污泥消化池，經(jīng)過(guò)脫水和干燥設(shè)備后，污泥被最后利用。3 傳統(tǒng)污水處理方法3.1工業(yè)污水處理方法處理工業(yè)污水的方法，屬于污水處理技術(shù)領(lǐng)域。其是將污水引往集水池，對(duì)集水池末尾一格調(diào)節(jié)pH，用一級(jí)溶氣水泵提升到一級(jí)壓力溶氣罐，同時(shí)吸入空氣和聚凝脫色劑，將在一級(jí)壓力溶氣罐內(nèi)的一級(jí)飽和溶氣水驟然釋放到一級(jí)氣浮池形成一級(jí)處理水；一級(jí)處理水溢入緩沖池，再在控制pH用二級(jí)溶氣水泵將一級(jí)處理水提升至二級(jí)壓力溶氣罐內(nèi)，同時(shí)吸入空氣和聚凝脫色劑，將二級(jí)壓力溶氣罐內(nèi)的二級(jí)飽和溶氣水驟然釋放到二級(jí)氣浮池形成二級(jí)處理水并自溢至沉淀池沉淀后排放；一、二級(jí)氣浮池中的浮泥入浮泥池，壓濾成濾餅，濾液回引至集水池。本方法處理的工業(yè)污水的CODcr、脫色率、SS、BOD5的去除率分別為8090%、95%、90%以上、7580%，符合GB89781996一級(jí)水排放標(biāo)準(zhǔn)。沼氣發(fā)電是集環(huán)保和節(jié)能于一體的能源綜合利用新技術(shù)。它利用工業(yè)污水經(jīng)厭氧發(fā)酵處理產(chǎn)生的沼氣，驅(qū)動(dòng)沼氣發(fā)電機(jī)組發(fā)電，并可充分利用發(fā)電機(jī)組的余熱用于沼氣生產(chǎn)，使綜合熱效率達(dá) 80 %左右，大大高于一般 3040% 的發(fā)電效率，用戶的經(jīng)濟(jì)效益顯著是處理工業(yè)污水的好方法。3.2農(nóng)村生活污水治理方法 針對(duì)農(nóng)村生活污水，可以進(jìn)行以下處理： 生活污水化糞池厭氧池人工濕地（種植根系發(fā)達(dá)、喜濕、吸收能力強(qiáng)的美人蕉、水蔥、菖蒲等植物）經(jīng)“過(guò)濾”后排放的方法進(jìn)行處理，主要適用于農(nóng)村分散生活污水處理，建成后運(yùn)行費(fèi)用基本為零，使用壽命在10年以上。 3.3 城市生活污水治理方法 針對(duì)城市生活污水，可以進(jìn)行以下處理： 將城市生活污水輸送到城市周圍的農(nóng)村，利用農(nóng)村廣闊的土地來(lái)凈化城市生活污水。將是一勞永逸與一舉多得的好方法。以日供應(yīng)生活用自來(lái)水100W立方的大中型城市為例：普通的污水處理設(shè)施造價(jià)1000元/立方。建設(shè)成本10億，年運(yùn)營(yíng)成本100W立方/天3650.5元/立方=1.8億.采用土壤凈化法建設(shè)成本1000元/立方，年運(yùn)營(yíng)成本100W立方/天3650.1元/立方=0.4億.同時(shí)年節(jié)約農(nóng)用水資源3.6億立方，節(jié)約化肥約1萬(wàn)噸/年，減少農(nóng)藥用量5噸/年，綜合效益可觀。 4 綠色技術(shù)的定義綠色技術(shù)又稱環(huán)境無(wú)害技術(shù)、環(huán)境友好技術(shù)或清潔技術(shù)等。目前, 關(guān)于綠色技術(shù)的定義比較混亂。在一些文章中, 把不用添加化學(xué)藥劑的技術(shù)即當(dāng)作綠色技術(shù)。這顯然有盲目性, 因?yàn)樵诒姸嗟奈廴驹粗? 化學(xué)藥劑僅是其中的一種, 不用添加化學(xué)藥劑的技術(shù)也可能造成環(huán)境污染, 例如噪聲污染、電磁污染、粉塵污染、固體廢棄物污染等。在另外一些文獻(xiàn)中, 把不造成環(huán)境污染的技術(shù)稱作綠色技術(shù)。這種看法也不夠完善, 因?yàn)椴辉斐森h(huán)境污染的技術(shù)也可能是技術(shù)指標(biāo)相對(duì)落后的技術(shù), 或者是高消耗、高能耗的技術(shù)。5 污水處理的綠色技術(shù)5.1 高級(jí)氧化技術(shù)(AOPs)AOPs 主要包括O3/UV( 紫外線) 法、UV/固相催化劑法、H2O2/UV 法、H2O2/Fe2+法、O3/H2O2 法等 2 4 。其原理是反應(yīng)中產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的.OH, .OH 能夠無(wú)選擇性地氧化水中的有機(jī)污染物,使之完全礦化為CO2 和H2O。AOPs 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)先進(jìn)、無(wú)毒、無(wú)污染, 是典型的綠色水處理技術(shù), 其中由于光催化氧化法 5 最為經(jīng)濟(jì)而成為研究的熱點(diǎn)。已研究過(guò)的半導(dǎo)體光催化劑有TiO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3、PbS、SnO2、In2O3、ZnS、SrTiO3 和SiO2 等十幾種。其中, 納米TiO2 的綜合性能最好。納米TiO2 光催化氧化法工業(yè)應(yīng)用的主要困難是, 光催化反應(yīng)要求被處理體系具有良好透光性, 而高濃度污水往往雜質(zhì)多、濁度高、透光性差, 使反應(yīng)難以進(jìn)行。如將該方法用于后期深度處理, 先用生物法處理, 再用光催化法降解, 即可獲得滿意結(jié)果 6 。由于光催化劑的固定問(wèn)題仍未能很好解決,懸浮相催化劑有易失活、易凝聚和難回收等缺點(diǎn), 適于工業(yè)應(yīng)用的光催化反應(yīng)器急待開發(fā)。5.2 電催化氧化法 7, 8電催化氧化法利用電解時(shí)特種電極材料的催化作用產(chǎn)生.OH, 使有機(jī)污染物完全氧化為CO2 和H2O。該法處理效果好且速度快, 占地面積小, 實(shí)施過(guò)程無(wú)污染, 后處理簡(jiǎn)單, 不產(chǎn)生二次污染, 是一種綠色水處理技術(shù)。處理紡織廢水時(shí), 不同電極處理的效果為:Ti/RuO2 Ti/Pt Ti/Pt/Ir。為提高電流效率, 可采用固定床或流化床三維電極系統(tǒng)。 目前, 電催化法尚存在能耗高的缺點(diǎn), 對(duì)于電極表面的實(shí)際反應(yīng)歷程、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)均缺乏深入研究。在實(shí)際應(yīng)用方面, 需要解決有效抑制析氫析氧等副反應(yīng), 提高電流效率, 5.3 超臨界水氧化法( SCWO) SCWO 的原理是以超臨界水為反應(yīng)介質(zhì), 在氧化劑( 如氧氣、過(guò)氧化氫等) 存在下, 經(jīng)過(guò)高溫高壓下的自由基反應(yīng), 將有機(jī)物氧化分解為CO2 等。在超臨界狀態(tài), 水的密度接近于液體, 黏度接近于氣體,具有類似于氣體的較強(qiáng)穿透能力和類似于液體的較大密度和溶解度, 可與非極性物質(zhì)( 如烴類) 、有機(jī)物和氣體( 如空氣、氧氣) 等完全互溶, 避免了相際傳質(zhì)阻力, 使污染物的降解速率提高 9 。與焚燒法、濕式空氣氧化法相比, SCWO 具有無(wú)需催化劑、停留時(shí)間短、去除效率高、清潔、廣譜等優(yōu)點(diǎn), 可用于化工、醫(yī)藥、食品、軍事工業(yè)和核工業(yè)廢水以及城市污水的處理。目前, 美國(guó)將SCWO 主要用于處理含有推進(jìn)劑、爆炸品、毒煙和核廢料等有害物質(zhì)的國(guó)防工業(yè)廢水10 。德國(guó)、瑞典、日本等也建立了利用SCWO 的污水處理廠。中國(guó)對(duì)SCWO 的研究尚處于起步階段 11, 12 。SCWO 在技術(shù)上還有許多難點(diǎn), 如研究開發(fā)廣譜性催化劑, 有效控制高溫高壓, 解決固體顆粒對(duì)設(shè)備的堵塞問(wèn)題和抑制結(jié)垢, 以最大效率回收熱能等。對(duì)其熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)亦缺乏深入研究, 使得工程設(shè)計(jì)和過(guò)程開發(fā)難以進(jìn)行。5.4超聲波降解技術(shù)超聲波降解有機(jī)污染物的原理是, 當(dāng)聲能足夠強(qiáng)時(shí), 在疏松的半周期內(nèi), 液相分子間的吸引力被打破, 形成空化核, 空化核的壽命為0.1s, 它在爆炸時(shí)的瞬間可產(chǎn)生約4 000 K 和100 MPa 的局部高溫和高壓環(huán)境并產(chǎn)生速度約為110 m/s 的具有強(qiáng)烈沖擊力的射流。該條件足以使所有的有機(jī)物在空化氣泡內(nèi)發(fā)生化學(xué)鍵斷裂、高溫分解或自由基反應(yīng)而使廢水中的有機(jī)污染物降解。超聲波對(duì)硝基苯酚的降解符合假一級(jí)反應(yīng), 其降解機(jī)制主要為包含高溫反應(yīng)的界面聲空化過(guò)程, 反應(yīng)路徑為C - N 鍵的斷裂, 次路徑為.OH 引起的反應(yīng) 13, 14 。氯苯、4-氯苯酚等的聲化學(xué)降解過(guò)程15 是, 超聲波首先導(dǎo)致了C - Cl 鍵斷裂, 然后發(fā)生熱解產(chǎn)生CO、CO2 、C2H2 , 最終產(chǎn)物為鹽酸、CO、CO2 及痕量的苯酚和4-氯苯酚。在20 kHz、75 W/cm2 條件下, 25 ml 的飽和對(duì)硫磷水樣經(jīng)2 h 超聲波處理可完全降解, 凈化過(guò)程主要受自由基反應(yīng)控制 16 。利用20 kHz 探頭式超聲波反應(yīng)器對(duì)硫化氫溶液輻射約25 min 后, 污染物徹底降解為硫酸根17 。目前對(duì)超聲波降解技術(shù)的研究尚處于探索階段, 許多問(wèn)題尚需解決, 如有機(jī)物降解的強(qiáng)化途徑、降解機(jī)理、反應(yīng)器的合理設(shè)計(jì)、高頻超聲波發(fā)生器研制、反應(yīng)過(guò)程的定量化描述、空化泡界面特性研究、連續(xù)化處理工藝開發(fā)、多相體系中污染物降解特性和避免有毒中間體產(chǎn)生等。5.5 膜處理技術(shù)膜分離過(guò)程大多無(wú)相變, 可在常溫下操作, 具有能耗低、效率高、工藝簡(jiǎn)單、投資小和污染輕等優(yōu)點(diǎn),在水處理應(yīng)用中發(fā)展相當(dāng)迅速。它包含微濾(MF) 、超濾( UF) 、滲析( D) 、電滲析( ED) 、納濾(NF) 和反滲透( RO) 、滲透蒸發(fā)( PV) 、液膜( LM) 等。其中, RO、NF 技術(shù)尤為引人注目。RO 技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用主要是苦咸水和海水淡化以及難以用其他方法處理的混合物。美國(guó)21 世紀(jì)水處理廠18 用2 套R(shí)O 裝置處理城市污水, 產(chǎn)水量18 925 m3/d, 處理成本0.254 美元/m3 , 成品水水質(zhì)達(dá)到飲用水標(biāo)準(zhǔn)。RO 裝置用于油田采出水處理,將含鹽3 000 mg/L、硅63 mg/L、油3.5 mg/L、總有機(jī)碳16 23 mg/L 的采出水處理到鍋爐用水水質(zhì) 19 。NF 技術(shù)是目前世界膜分離領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一, 可用于脫除溶劑、農(nóng)藥、洗滌劑等有機(jī)污染物、異味、色度和硬度。澳大利亞用NF 對(duì)二次污水進(jìn)行處理, 既減輕了市政供水系統(tǒng)的負(fù)荷, 每年又可為熱電廠節(jié)約操作費(fèi)用80 萬(wàn)美元 20 。德國(guó)采用RO、高壓RO 和NF 集成技術(shù)處理垃圾瀝出液, 自1994 年運(yùn)行以來(lái), 水的平均回收率達(dá)95% 21 。為進(jìn)一步提高膜的可靠性, 尚需要研究膜的吸附機(jī)理、更 好的膜材料和膜表面結(jié)構(gòu)的優(yōu)化, 以改進(jìn)膜的水通量、選擇性、耐高溫性和抗氧化能力。6 國(guó)外污水處理技術(shù)歐洲城市污水處理技術(shù)可持續(xù)生物除磷脫氮工藝 以控制富營(yíng)養(yǎng)化為目的的氮、磷脫除已成為各國(guó)主要的奮斗目標(biāo)。無(wú)疑，應(yīng)付日趨嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)，傳統(tǒng)工藝會(huì)因上述弊端而雪上加霜。在此情形下，發(fā)展可持續(xù)污水處理工藝變得勢(shì)在必行。所謂可持續(xù)污水處理工藝就是朝著最小的COD氧化、最低的CO2釋放、最少的剩余污泥產(chǎn)量以及實(shí)現(xiàn)磷回收和處理水回用等方向努力。這就需要以較綜合的方式來(lái)解決污水處理問(wèn)題，即污水處理不應(yīng)僅僅是滿足單一的水質(zhì)改善，同時(shí)也需要一并考慮污水及所含污染物的資源化和能源化問(wèn)題，且所采用的技術(shù)必須以低能量消耗（避免出現(xiàn)污染轉(zhuǎn)移現(xiàn)象）、少資源損耗為前提。 發(fā)展新穎的污水生物處理工藝依賴于在微生物學(xué)及生物化學(xué)方面的新發(fā)現(xiàn)或新認(rèn)識(shí)。荷蘭研究人員Mulder在10年前發(fā)現(xiàn)了厭氧氨（氮）氧化現(xiàn)象。與此同時(shí)，南非、荷蘭、日本等國(guó)科學(xué)家對(duì)生物攝/放磷代謝機(jī)理重新認(rèn)識(shí)后確定了反硝化除磷新途徑。這兩種新技術(shù)的研發(fā)與應(yīng)用對(duì)發(fā)展可持續(xù)污水生物處理工藝具有劃時(shí)代意義的推動(dòng)作用。本文以厭氧氨氧化和反硝化除磷技術(shù)為藍(lán)本，詳細(xì)介紹它們的技術(shù)原理、工藝流程以及在歐洲的應(yīng)用情況；在此基礎(chǔ)之上提出一個(gè)以轉(zhuǎn)換有機(jī)能源（甲烷）、回收磷化合物（鳥糞石）和回用處理水（非飲用目的）為目標(biāo)的可持續(xù)城市污水生物除磷脫氮技術(shù)推薦工藝。 在污水生物除磷實(shí)踐中，南非開普頓大學(xué)（UCT）研究人員最早發(fā)現(xiàn)專性好氧細(xì)菌不是唯一對(duì)磷的生物攝/放起作用的菌種，兼性反硝化細(xì)菌也有著很強(qiáng)的生物攝/放磷現(xiàn)象。反硝化細(xì)菌的生物攝/放磷作用被荷蘭代爾夫特工業(yè)大學(xué)（TUDelft）和日本東京大學(xué)（UT）研究人員合作研究確認(rèn)，并冠名為反硝化除磷（denitrifyingdephosphatation）。在磷的生物攝/放過(guò)程中，反硝化除磷細(xì)菌以硝酸氮取代氧作為電子接受體，也就是說(shuō)反硝化除磷細(xì)菌能將反硝化脫氮和生物除磷這兩個(gè)原本認(rèn)為彼此獨(dú)立的作用合二為一。顯然，在結(jié)合的除磷脫氮過(guò)程中，COD和氧的消耗量均能得到相應(yīng)節(jié)省。比較傳統(tǒng)的專性好氧磷細(xì)菌去除工藝，反硝化除磷細(xì)菌能分別節(jié)省約50%和30%的COD與氧的消耗量，相應(yīng)減少剩余污泥量50%。在反硝化除磷過(guò)程中由于COD需要量的大為減少，過(guò)剩的COD因此能被分離，并使之甲烷化，從而避免COD單一的氧化穩(wěn)定（至CO2）。歸因于曝氣能量的減少，以及過(guò)剩COD甲烷化后能量的產(chǎn)生，這種綜合的能量節(jié)約最終會(huì)導(dǎo)致釋放到大氣的CO2量明顯減少。因此，具有反硝化除磷細(xì)菌富集的處理系統(tǒng)可以被視為可持續(xù)處理工藝。 傳統(tǒng)上，兩個(gè)已得到充分確認(rèn)的生物途徑，硝化（NH+4NO3-）與反硝化（NO3N2）被應(yīng)用于污水處理的生物脫氮。這種傳統(tǒng)生物脫氮途徑從可持續(xù)角度看并不是最佳的，因?yàn)槌浞值匮趸钡较跛岬紫纫拇罅磕茉矗ㄒ蚱貧猓?；其次，還需要有足夠碳源（COD）來(lái)還原硝酸氮到氮?dú)?。?duì)這一傳統(tǒng)脫氮途徑的改進(jìn)可借助于新近由荷蘭TUDelft研發(fā)的一種中溫亞硝化技術(shù)SHARON來(lái)實(shí)現(xiàn)。在亞硝化/反硝化脫氮途徑中，亞硝酸氮為僅有的中間過(guò)渡形態(tài)；這一途徑無(wú)論對(duì)氧化（NH+4NO2-）還是還原（NO2-N2）均能起到最小量化的作用，意味著O2和COD消耗量的雙重節(jié)約。顯然，亞硝化/反硝化脫氮途徑可以成為一種可持續(xù)的脫氮技術(shù)。 此外，荷蘭TUDelft研究人員幾乎在同一時(shí)期還試驗(yàn)確認(rèn)了一種新的氨氮轉(zhuǎn)換途徑，這使得氨氮以亞硝酸氮作為電子接受體而被直接氧化至氮?dú)獬蔀榭赡?。這種厭氧條件下的氨氮氧化與亞硝化過(guò)程（如SHARON工藝）相結(jié)合在工程上能夠?qū)崿F(xiàn)氨氮的最短途徑轉(zhuǎn)換，這就意味著生物脫氮過(guò)程中能源與資源消耗量的最小化完全可能。污水處理過(guò)程中氮的所有可能轉(zhuǎn)換途徑列于圖1.與傳統(tǒng)脫氮工藝相比較，很明顯，由厭氧氨氧化與亞硝化工藝相結(jié)合的氮的完全自養(yǎng)轉(zhuǎn)換方式是一種最可持續(xù)的污水脫氮途徑。 參考文獻(xiàn) 1 熊蓉春, 董雪玲, 魏剛. 綠色化學(xué)與21 世紀(jì)水處理劑發(fā)展戰(zhàn)略 J . 環(huán)境工程, 2000, 18(2) : 22 2 熊蓉春, 賈成功, 魏剛. 臭氧化法水處理技術(shù) J . 工業(yè)水處理,2000, 20( 增刊) : 26 3 魏剛, 張?jiān)? 于亮. 含油廢水光催化降解的研究 J . 環(huán)境工程, 2002, 20( 增刊) : 79 4 Glaze W H. 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