結(jié)構(gòu)化學(xué) 第五章習(xí)題及答案.doc

習(xí) 題1. 用VSEPR理論簡要說明下列分子和離子中價(jià)電子空間分布情況以及分子和離子的幾何構(gòu)型。(1) AsH3; (2)ClF3; (3) SO3; (4) SO32-; (5) CH3+; (6) CH3-2. 用VSEPR理論推測下列分子或離子的形狀。 (1) AlF63-; (2) TaI4-; (3) CaBr4; (4) NO3-; (5) NCO-; (6) ClNO3. 指出下列每種分子的中心原子價(jià)軌道的雜化類型和分子構(gòu)型。 (1) CS2; (2) NO2+; (3) SO3; (4) BF3; (5) CBr4; (6) SiH4; (7) MnO4-; (8) SeF6; (9) AlF63-; (10) PF4+; (11) IF6+; (12) (CH3)2SnF2 4. 根據(jù)圖示的各軌道的位向關(guān)系，遵循雜化原則求出dsp2等性雜化軌道的表達(dá)式。5. 寫出下列分子的休克爾行列式：6. 某富烯的久期行列式如下，試畫出分子骨架，并給碳原子編號。7. 用HMO法計(jì)算烯丙基自由基的正離子和負(fù)離子的能級和分子軌道，討論它們的穩(wěn)定性，并與烯丙基自由基相比較。8. 用HMO法討論環(huán)丙烯基自由基C3H3的離域分子軌道并畫出圖形，觀察軌道節(jié)面數(shù)目和分布特點(diǎn)；計(jì)算各碳原子的電荷密度，鍵級和自由價(jià)，畫出分子圖。9. 判斷下列分子中的離域鍵類型：(1) CO2 (2) BF3 (3) C6H6 (4) CH2=CH-CH=O (5) NO3 (6) C6H5COO (7) O3 (8) C6H5NO2 (9) CH2CHOCHCH2 (10) CH2CCH2 10. 比較CO2, CO和丙酮中CO鍵的相對長度，并說明理由。11. 試分析下列分子中的成鍵情況，比較氯的活潑性并說明理由： CH3CH2Cl, CH2=CHCl, CH2=CH-CH2Cl, C6H5Cl, C6H5CH2Cl, (C6H5)2CHCl, (C6H5)3CCl12. 苯胺的紫外可見光譜和苯差別很大，但其鹽酸鹽的光譜卻和苯很接近，試解釋此現(xiàn)象。13. 試分析下列分子中的成鍵情況，比較其堿性的強(qiáng)弱，說明理由。 NH3, N(CH3)2, C6H5NH2, CH3CONH214. 用前線分子軌道理論乙烯環(huán)加成變?yōu)榄h(huán)丁烷的反應(yīng)條件及軌道疊加情況。15. 分別用前線分子軌道理論和分子軌道對稱性守恒原理討論己三烯衍生物的電環(huán)化反應(yīng)在加熱或者光照的條件下的環(huán)合方式，以及產(chǎn)物的立體構(gòu)型。 參考文獻(xiàn)：1. 周公度，段連運(yùn). 結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)（第三版）. 北京：北京大學(xué)出版社，20022. 張季爽，申成. 基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)化學(xué)（第二版）. 北京：科學(xué)出版社，20063. 李炳瑞.結(jié)構(gòu)化學(xué)（多媒體版）.北京：高等教育出版社，20044. 林夢海，林銀中. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 北京：科學(xué)出版社，20045. 鄧存，劉怡春. 結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)（第二版）. 北京：高等教育出版社，19956.王榮順. 結(jié)構(gòu)化學(xué)（第二版）. 北京：高等教育出版社，20037. 夏少武. 簡明結(jié)構(gòu)化學(xué)教程（第二版）. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，20018. 麥松威，周公度，李偉基. 高等無機(jī)結(jié)構(gòu)化學(xué). 北京：北京大學(xué)出版社，20019. 潘道皚. 物質(zhì)結(jié)構(gòu)（第二版）. 北京：高等教育出版社，198910. 謝有暢，邵美成. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 北京：高等教育出版社，197911. 周公度，段連運(yùn). 結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)習(xí)題解析（第三版）. 北京：北京大學(xué)出版社，200212. 倪行，高劍南. 物質(zhì)結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)指導(dǎo). 北京：科學(xué)出版社，199913. 夏樹偉，夏少武. 簡明結(jié)構(gòu)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo). 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，200414. 徐光憲，王祥云. 物質(zhì)結(jié)構(gòu)（第二版）. 北京：科學(xué)出版社， 198715. 周公度. 結(jié)構(gòu)和物性：化學(xué)原理的應(yīng)用（第二版）. 北京： 高等教育出版社， 2000 16. 曹陽. 結(jié)構(gòu)與材料. 北京： 高等教育出版社， 2003 17. 江元生. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 北京： 高等教育出版社， 1997 18. 馬樹人. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 200119. 孫墨瓏. 結(jié)構(gòu)化學(xué). 哈爾濱：東北林業(yè)大學(xué)出版社， 2003 本章編寫：曾艷麗附：習(xí)題答案1. 分子或離子AsH3ClF3SO3SO32-CH3+CH3-m+n453434價(jià)電子空間分布四面體三角雙錐平面三角形四面體平面三角形四面體幾何構(gòu)型三角錐T形平面三角形三角錐平面三角形三角錐2. 分子或離子AlF63-TaI4-CaBr4NO3-NCO-ClNO幾何構(gòu)型正八面體蹺蹺板形四面體形平面三角形直線形V形3. 分子或離子CS2NO2+SO3BF3CBr4SiH4雜化類型sp雜化sp雜化sp2雜化sp2雜化sp3雜化sp3雜化幾何構(gòu)型直線形直線形平面三角形平面三角形正四面體正四面體分子或離子MnO4-SeF6AlF63-PF4+IF6+(CH3)2SnF2雜化類型sd3雜化sp3d2雜化sp3d2雜化sp3雜化sp3d2雜化sp3雜化幾何構(gòu)型正四面體正八面體正八面體正四面體正八面體準(zhǔn)四面體4. 5. 6. 7. 烯丙基自由基及其正離子和負(fù)離子離域能均為8. 電荷密度：q1=q2=q3=1.0鍵級：p12=p13=p23=0.667自由價(jià)：F1=F2=F3=0.398分子圖：9. 判斷下列分子中的離域鍵類型：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 10. CO鍵長大小次序?yàn)椋罕狢O2CO.11.氯的活潑性次序?yàn)椋?(C6H5)3CCl(C6H5)2CHClC6H5CH2ClC6H5ClCH2=CH-CH2Cl CH2=CHCl CH3CH2Cl12. 苯分子中有離域鍵，而苯胺分子中有離域鍵，兩分子中軌道的數(shù)目不同，能級間隔不同，因而紫外光譜不同；在苯胺的鹽酸鹽中，離域鍵仍