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第二節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的限度1.了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能正確書寫平衡常數(shù)表達(dá)式,并能進(jìn)行簡單計(jì)算。2了解化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素,能利用平衡常數(shù)計(jì)算反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率。3.了解溫度、濃度、壓強(qiáng)等因素對(duì)化學(xué)平衡的影響,并能夠判斷平衡移動(dòng)的方向。4能運(yùn)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋相關(guān)化學(xué)問題。一、化學(xué)平衡常數(shù)1.定義在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物濃度的冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,稱為化學(xué)平衡常數(shù),用k表示。2表達(dá)式以化學(xué)反應(yīng)aa(g)bb(g) cc(g)dd(g)為例:k注意的問題: (1)指定的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。 (2)反應(yīng)物或生成物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度可看做常數(shù)而不寫入表達(dá)式。 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù),與反應(yīng)方程式的書寫有關(guān)。3意義平衡常數(shù)的大小反映化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的程度;平衡常數(shù)的數(shù)值越大,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。4影響因素(1)內(nèi)因:反應(yīng)物的本身性質(zhì)。(2)外因:反應(yīng)體系的溫度。5應(yīng)用(1)判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度k值越大,說明平衡體系中生成物所占的比例越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;反之,就越不完全,轉(zhuǎn)化率就越小。(2)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,k值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,k值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(3)計(jì)算轉(zhuǎn)化率依據(jù)起始濃度(或平衡濃度)和平衡常數(shù)可以計(jì)算平衡濃度(或起始濃度),從而計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。(4)判斷平衡移動(dòng)方向利用平衡常數(shù)可從定量的角度解釋恒溫下濃度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響。對(duì)于可逆反應(yīng)ma(g)nb(g)pc(g)qd(g)在任意狀態(tài)下,生成物的濃度和反應(yīng)物的濃度之間的關(guān)系用q表示,則:當(dāng)qk時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài),v正v逆;當(dāng)qv逆;當(dāng)qk時(shí),反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正v(逆),則平衡向正向移動(dòng)。 若v(正)v(逆),則平衡不移動(dòng)。 若v(正)v(逆),則平衡向逆向移動(dòng)。(2)根據(jù)體系中各組分的含量判斷如果平衡移動(dòng)的結(jié)果是使體系中產(chǎn)物含量(如物質(zhì)的量、濃度、含量)增大,則平衡正向移動(dòng),反之則逆向移動(dòng)。4、 平衡移動(dòng)原理(勒夏特列原理)1.內(nèi)容在封閉體系中,如果僅改變影響平衡體系的一個(gè)條件(如濃度、溫度、壓強(qiáng)),平衡就將向減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。2對(duì)平衡移動(dòng)原理的理解研究對(duì)象處于平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng);適用條件只適用于改變影響平衡體系的一個(gè)條件;判斷內(nèi)容只可以判斷平衡移動(dòng)的方向;移動(dòng)結(jié)果平衡移動(dòng)的結(jié)果只能夠“減弱”,而不能徹底抵消。知識(shí)點(diǎn)一、化學(xué)平衡常數(shù)【例1】在可逆反應(yīng)中,平衡常數(shù)與反應(yīng)進(jìn)行的限度的關(guān)系正確的是()ak越大,反應(yīng)程度越大 bk越大,反應(yīng)程度越小ck的大小與反應(yīng)程度無關(guān) d升高溫度,k增大解析:對(duì)于給定的可逆反應(yīng)體系,化學(xué)平衡常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,a項(xiàng)正確;化學(xué)平衡常數(shù)與溫度升降的關(guān)系視具體反應(yīng)而定;對(duì)放熱反應(yīng),溫度越高,k越??;對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,k越大。答案:a【例2】1 000 k時(shí)反應(yīng)c(s)2h2(g) ch4(g)的k8.28107 (moll1)1,當(dāng)各氣體物質(zhì)的量濃度分別為h2 0.7 moll1、ch4 0.2 moll1時(shí),上述反應(yīng)()a正向移動(dòng) b逆向移動(dòng) c達(dá)到平衡 d不一定解析:q0.408 mol1l qv逆。答案:a知識(shí)點(diǎn)二、平衡轉(zhuǎn)化率【例3】下列說法中正確的是()a平衡常數(shù)的大小不能反映化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的程度 bk值越小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大ck值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大 d溫度越高,k值越大解析:平衡常數(shù)的大小反映的是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。k值越小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小;反之則越大。平衡常數(shù)是一個(gè)溫度常數(shù),只和溫度有關(guān)。答案:c【例4】在常壓和500時(shí)把o2和so2按12體積比混合,如果混合前o2為10 mol,平衡混合氣體中so3占總體積的91%。求:(1)平衡時(shí)有多少摩爾o2?(2)混合氣體中so2占總體積的體積分?jǐn)?shù)是多少?(3)so2的轉(zhuǎn)化率是多少?解析:設(shè)有物質(zhì)的量為x的 o2轉(zhuǎn)化2so2(g)o2(g)2so3(g)起始 20 mol 10 mol 0轉(zhuǎn)化2x x 2x平衡 20 mol2x 10 molx 2x則100%91%,x9.38 mol(1)n(o2)平10 mol9.38 mol0.62 mol(2)100%6.0%(3)(so2)100%93.8%。答案: (1)0.62 mol(2)6.0%(3)93.8%知識(shí)點(diǎn)三、等效平衡【例5】在一定溫度下,把1 mol n2和3 mol h2通入一個(gè)固定容積的密閉容器里,發(fā)生如下反應(yīng):n2(g)3h2(g)高溫、高壓催化劑2nh3(g)當(dāng)此反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),反應(yīng)中的混合物就處于化學(xué)平衡狀態(tài)?,F(xiàn)在該容器中,維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始時(shí)加入的n2、h2和nh3的物質(zhì)的量(mol)。如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的相互關(guān)系,才能保證達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡時(shí)的完全相同。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)若a0,b0,則c_。(2)若a0.5,則b_、c_。(3)a、b、c取值必須滿足的一般條件是(請用兩個(gè)方程式表示,其中一個(gè)只含a和c,另一個(gè)只含b和c):_、_。解析:(1)1 mol n2和3 mol h2折算成nh3為2 mol,故c2。(2)a0.5,與題干中1 mol n2相比還差0.5 mol,則c mol nh3折算后應(yīng)該生成0.5 mol n2(同時(shí)生成1.5 mol h2)故c1,要求h2折算后為3 mol,還缺1.5 mol,故b1.5。(3)將c mol nh3折算為n2和h2分別是0.5c mol n2和1.5c mol h2,則0.5ca1,1.5cb3。答案:(1)2(2)1.51(3)0.5ca11.5cb3基礎(chǔ)演練1下列因素中,一定能引起平衡移動(dòng)的是 ()a溫度 b催化劑 c濃度 d壓強(qiáng)答案:a2已知:c(s)co2(g) 2co(g)h0。該反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列條件有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行的是 () a升高溫度和減小壓強(qiáng) b降低溫度和減小壓強(qiáng) c降低溫度和增大壓強(qiáng) d升高溫度和增大壓強(qiáng)答案:a3在密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):h2(g)i2(g) 2hi(g),在溫度t1和t2時(shí),產(chǎn)物的量與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。符合圖示的正確判斷是() at1t2,h0 bt1t2,h0 ct10 dt1t2,h0。該反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列條件有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行的是()a升高溫度和減小壓強(qiáng)b降低溫度和減小壓強(qiáng)c降低溫度和增大壓強(qiáng) d升高溫度和增大壓強(qiáng)答案:a鞏固提高7.在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):co2(g)h2(g) co(g)h2o(g),其化學(xué)平衡常數(shù)k和溫度t的關(guān)系如下表:t 70080083010001200k0.60.91.01.72.6回答下列問題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式_。(2)該反應(yīng)為_反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(3)能判斷該反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是_(多選扣分)。a容器中壓強(qiáng)不變 b混合氣體中c(co)不變 cv正(h2)v逆(h2o) dc(co2)c(co)(4)某溫度下,平衡濃度符合下式:co2h2coh2o,試判斷此時(shí)的溫度為_ 。答案:(1)(2)吸熱(3)bc(4)8308在25 時(shí),密閉容器中x、y、z三種氣體的初始濃度和平衡濃度如下表:物質(zhì)xyz初始濃度/(moll1)0.10.20平衡濃度/(moll1)0.050.050.1下列說法錯(cuò)誤的是()a反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),x的轉(zhuǎn)化率為50%b反應(yīng)可表示為x3y2z,其平衡常數(shù)為1 600c增大壓強(qiáng)使平衡向生成z的方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大d改變溫度可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)答案:9在一定溫度下,密閉容器中ab2c類型的反應(yīng)達(dá)到了平衡。(1)當(dāng)增加或減少a物質(zhì)時(shí),平衡不移動(dòng),則a物質(zhì)的狀態(tài)為_。(2)升高溫度時(shí),平衡向右移動(dòng),此正反應(yīng)為_反應(yīng),升高溫度時(shí),正反應(yīng)速率_,逆反應(yīng)速率_(填“增大”或“減小”)。(3)若b物質(zhì)為氣態(tài),增大壓強(qiáng)時(shí)平衡不移動(dòng),則a物質(zhì)為_態(tài)物質(zhì),c物質(zhì)為_態(tài)物質(zhì)。答案:(1)固態(tài)或純液態(tài)(2)吸熱增大增大 (3)氣氣10已知h2(g)i2(g) 2hi(g)h0。有相同容積的定容密閉容器甲和乙,甲中加入h2和i2各0.1 mol,乙中加入hi 0.2 mol,相同溫度下分別達(dá)到平衡濃度。欲使甲中hi的平衡濃度大于乙中hi的平衡濃度,應(yīng)采取的措施是()a甲、乙提高相同溫度 b甲中加入0.1 mol he,乙不變c甲降低溫度,乙不變 d甲增加0.1 mol h2,乙增加0.1 mol i2答案:c1. 下列關(guān)于平衡常數(shù)k的說法中,正確的是()a在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)是一個(gè)恒定值b改變反應(yīng)物濃度或生成物濃度都會(huì)改變平衡常數(shù)kc平衡常數(shù)k只與溫度有關(guān),與反應(yīng)濃度、壓強(qiáng)無關(guān)d從平衡常數(shù)k的大小不能推斷一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的程度答案:c2汽車尾氣的無害化處理已成為當(dāng)今汽車工業(yè)的一項(xiàng)重要課題,其基本原理是實(shí)現(xiàn)2no(g)2co(g) n2(g)2co2(g)的反應(yīng)。關(guān)于該反應(yīng),下列說法正確的是()a只要使用合理的催化劑及載體,就可完全清除no和cob使用催化劑只能改變反應(yīng)的速率不能改變反應(yīng)的平衡常數(shù)c假設(shè)該反應(yīng)在密閉容器中進(jìn)行,一段時(shí)間后達(dá)到平衡時(shí)c(no)c(co)d使用性能好的催化劑可使反應(yīng)的平衡常數(shù)增大答案:b3在一定溫度時(shí),4 mol a在2 l密閉容器中分解:a(g) 2b(g) c(g),達(dá)到平衡時(shí),測得已有50%的a分解成b和c。此溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為()a. 4 mol2l2b. 3 mol2l2 c2 mol2l2 d1 mol2l2答案:a4反應(yīng)h2(g)i2(g) 2hi(g)的平衡常數(shù)為k1,反應(yīng)hi(g) h2(g)i2(g)的平衡常數(shù)為k2,則k1、k2的關(guān)系為(平衡常數(shù)為同溫度下的測定值)()ak12k2 bk1 k ck1 dk1k2答案:c5對(duì)于co(g)h2o(g) co2(g)h2(g) ,某溫度下平衡常數(shù)k為1,向一密閉容器內(nèi)同時(shí)通入co(g)、h2o(g)、co2(g)、h2(g)各1 mol,在該溫度下建立平衡時(shí),co的物質(zhì)的量為()a大于1 mol b小于 1 mol c等于 1 mol d . 無法確定答案:c6在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):2so2(g)o2(g) so3(g) ,已知反應(yīng)過程中某一時(shí)刻so2、o2、so3的濃度分別為0.2 moll1、0.1 moll1、0.2 moll1。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),可能存在的數(shù)據(jù)是()aso2為0.4 moll1,o2為0.2 moll1 bso2為0.25 moll1cso3為0.4 moll1 dso2、so3均為0.15 moll1答案:b7已知碘蒸汽為紫紅色, h2 、hi均為無色氣體。在一定溫度和固定容積的密閉容器中進(jìn)行的反應(yīng):h2 (g)i2 (g) 2hi(g),下列說法能充分說明該反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是() ah2、i2、hi的濃度相等 b容器內(nèi)顏色不再改變 ch2、i2、hi在容器中共存 d正、逆反應(yīng)速率均等于零答案:b8實(shí)驗(yàn)室用4 mol so2與2 mol o2進(jìn)行下列反應(yīng): 2so2(g)o2(g) 2so3(g);h196.64 kj/mol,當(dāng)放出314.624 kj熱量時(shí),so2的轉(zhuǎn)化率為()a40%b50% c80% d90%答案:c9在一定溫度下,向容積固定不變的密閉容器中充入a mol a,發(fā)生反應(yīng):2a(g) b(g);h0。達(dá)平衡后再向容器中充入a mol a,再次達(dá)到平衡后,與原平衡比較,下列敘述不正確的是()a平均相對(duì)分子質(zhì)量增大 ba的轉(zhuǎn)化率提高ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大 d反應(yīng)放出的總熱量大于原來的2倍答案:c10常溫下的定容容器中,建立如下平衡:3no2h2o2hno3no,在其他條件不變時(shí),若往容器中通入少量的氧氣,則加入氧氣到體系達(dá)到新的平衡過程中,原體系將會(huì)發(fā)生的變化是()a平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) bno的物質(zhì)的量可能不變cno的物質(zhì)的量一定會(huì)減少 dno2增加的物質(zhì)的量是通入o2的物質(zhì)的量的2倍答案:c1一定條件下反應(yīng)2ab(g) a2(g)b2(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是()a單位時(shí)間內(nèi)生成n mol a2,同時(shí)消耗2n mol ab b容器內(nèi),3種氣體ab、a2、b2共存cab的消耗速率等于a2的消耗速率 d容器中各組分的體積分?jǐn)?shù)不隨時(shí)間變化答案:d2在容積可變的密閉容器中,2 mol n2和8 mol h2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),h2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)的氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于()a5% b10% c15%d20%答案:c3可確認(rèn)發(fā)生了化學(xué)平衡移動(dòng)的是()a化學(xué)反應(yīng)速率發(fā)生了改變b有氣態(tài)物質(zhì)參加的可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,改變了壓強(qiáng)c由于某一條件的改變,使平衡混合物中各組分的濃度發(fā)生了不同程度的改變d可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,使用催化劑答案:c4已知:a(g)b(g) 3c(g)h3 d物質(zhì)c的體積分?jǐn)?shù)增加了答案:d8反應(yīng)x(g)y(g) 2z(g)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),在t1時(shí)達(dá)到平衡,t2時(shí)由于體系條件的改變,平衡受到破壞,到t3時(shí)再次達(dá)到平衡。如圖所示為上述變化的物質(zhì)的濃度與時(shí)間的關(guān)系,則t2時(shí)刻使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)的原因是()a增大x或y的濃度 b增大壓強(qiáng) c降低溫度d升高溫度答案:d9在一個(gè)容積為500 ml的密閉容器中,充入5 mol h2和2 mol co。在一定溫度和一定壓強(qiáng)下,發(fā)生如下反應(yīng):2h2(g)c
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