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第九章 氧化還原反應(yīng)本章總目標(biāo):1:牢固掌握氧化還原的基本概念,熟練掌握氧化還原反應(yīng)式配平的方法。2:理解標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的意義,能運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)來(lái)判斷氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱,氧化還原反應(yīng)的方向和計(jì)算平衡常數(shù)3:會(huì)用能斯特方程式來(lái)討論離子濃度變化時(shí)電極電勢(shì)的改變和對(duì)氧化還原反應(yīng)的影響各小節(jié)目標(biāo)第一節(jié):氧化還原反應(yīng)與原電池1:掌握化合價(jià)、氧化數(shù)的概念,以及原電池的符號(hào)表示方法。2:能判斷原電池的正、負(fù)極以及會(huì)表示電池的電動(dòng)勢(shì),可以配平電極反應(yīng)式,書(shū)寫(xiě)電池反應(yīng)方程式。第二節(jié):電池反應(yīng)的熱力學(xué)1:可以判斷原電池反應(yīng)的自發(fā)性:,E0反應(yīng)以原電池的方式進(jìn)行。2:掌握和電池反應(yīng)的的關(guān)系的計(jì)算; .3:掌握利用能斯特方程來(lái)求算電極電勢(shì):。第三節(jié):影響電極電勢(shì)的因素學(xué)會(huì)運(yùn)用能斯特方程來(lái)從酸度、沉淀物生成和配位化合物生成三方面來(lái)討論這些因素對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)的影響。第四節(jié):化學(xué)電源與電解1:認(rèn)識(shí)幾種常見(jiàn)的化學(xué)電源-鋅錳電池、銀鋅電池、鉛蓄電池、燃料電池、鎳氫電池、鋰電池和鋰離子電池。2:了解分解電壓和超電壓的概念。第五節(jié):圖解法討論電極電勢(shì)1:會(huì)看元素電勢(shì)圖。2;可以根據(jù)元素電勢(shì)圖判斷酸性的強(qiáng)弱、計(jì)算電對(duì)的電極電勢(shì)、判斷某種氧化態(tài)的穩(wěn)定性學(xué)會(huì)繪制和利用自由能-氧化數(shù)圖。習(xí)題一 選擇題1.將反應(yīng)K2Cr2O7+HCl KCl+CrCl3+Cl2+H2O完全配平后,方程式中Cl2的系數(shù)是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. 1l B.2 C.3 D.42.下列化合物中,氧呈現(xiàn)+2價(jià)氧化態(tài)的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Cl2 O5 B.Br O7 C.H Cl O2 D.F2O3.將反應(yīng)KMnO4+ HCl Cl2+ Mn Cl2+ KCl+H2O配平后方程式中HCl的系數(shù)是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.8 B.16 C.18 D.324.某氧化劑YO(OH)2+中元素Y的價(jià)態(tài)為+5,如果還原7.1610-4mol YO(OH)2+溶液使Y至較低價(jià)態(tài),則需要用0.066 mol/L的Na2SO3溶液26.98ml。還原產(chǎn)物中Y元素的氧化態(tài)為( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. -2 B.-1 C.0 D.+15.已知電極反應(yīng)ClO3-+6H+6eCl-+3H2O的rG=-839.6 kJ/ mol,則E0 ClO3-/ Cl-值為( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. 1.45V B.0.73V C.2.90V D.-1.45V6.使下列電極反應(yīng)中有關(guān)離子濃度減小一半,而E值增加的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Cu2+ + 2e- Cu B. I2 + 2e- 2I- C.2H+ + 2e- H2 D.Fe3+ + e- Fe2+7.將有關(guān)離子濃度增大5倍,E值保持不變的電極反應(yīng)是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Zn2+ + 2e- Zn B. MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O C. Cl2 + 2e- 2Cl- D. Cr3+ + e- Cr2+8.將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池時(shí),不用惰性電極的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. H2 + Cl2 2HCl B. 2Fe3+ + Cu 2Fe2+ + Cu2+ C. Ag+ + Cl- AgCl D.2Hg2+ + Sn2+ Hg22+ + Sn4+9.下列氧化還原電對(duì)中,E0值最小的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Ag+/ Ag B. AgCl/ Ag C. AgBr/ Ag D. AgI/ Ag10.將標(biāo)準(zhǔn)氫電極與另一氫電極組成原電池,若使電池的電動(dòng)勢(shì)最大,另一電極所采用的酸性溶液應(yīng)是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. 0.1 mol/L HCl B.0.1 mol/L HAc+0.1 mol/L NaAc C.0.1 mol/L HAc D.0.1 mol/L H2SO411.以惰性電極電解一段時(shí)間后,pH增大的溶液是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. HCl B. H2SO4 C. Na2SO4 D. NaHSO412.某氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變?yōu)閞G,平衡常數(shù)為K0,標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E0,則下列對(duì)rG,K0,E0的值判斷合理的一組是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. rG0, E00, K00, E01 C. rG0, E01 D. rG0, K0E(Cu2+/Cu) D. E( Fe 3+/Fe)E(Cu2+/Cu)17. H2O2既可做氧化劑又可做還原劑,下列敘述中錯(cuò)誤的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)A. H2O2可被氧化生成O2 B. H2O2可被還原生成H2O C.pH變小,H2O2的氧化能力增強(qiáng) D.pH變小,H2O2的還原性也增強(qiáng)18.將氫電極(p(H2)=100kPa)插入純水中,與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成一個(gè)原電池,則EMF=( )V。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)A.0.414 B.-0.414 C.0 D.0.82819.已知E(Pb2+ /Pb)=-0.1266V,KSP(PbCl2)=1.710-5,則E(PbCl2/Pb)=( )V。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)A.0.268 B.-0.409 C.-0.268 D.0.01520. 25時(shí),銅鋅原電池中Zn2+和Cu2+的濃度分別為0.10 mol/L和1.010-3 mol/L,此時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)比標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)( )(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)A.減小0.1184V B.減小0.0592 V C.增大0.1184 V D.增大0.0592 V二、填空題1.電池(-)PtH2 (1.013105Pa)H+(1.010-3mol/L)H+(1.0mol/L)H2 (1.013105Pa)Pt (+)屬于 電池,該電池的電動(dòng)勢(shì)為 V,電池反應(yīng)為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)2.將KI,NH3H2O, Na2S2O3,和Na2S溶液分別與AgNO3的溶液混合(已知:K0SP AgI 8.510-17,K0SP AgS6.310-50,K0穩(wěn) Ag(NH3)2+ 1.1107;Ag(S3O3)23- 12.91013),則(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)當(dāng) 存在時(shí),Ag+的氧化能力最強(qiáng)當(dāng) 存在時(shí),Ag的還原能力最強(qiáng)3.向紅色的Fe(SCN)2+溶液中加入Sn2+后溶液變?yōu)闊o(wú)色,其原因是 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)4.已知,E0Fe3+Fe2+=0.77V,F(xiàn)e(CN)63-的穩(wěn)定常數(shù)為1.01042,F(xiàn)e(CN)64-的穩(wěn)定常數(shù)為1.01035。則E0 Fe(CN)63-Fe(CN)64-值為 V。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)5.銅的鹵化物中,CuF2,CuCl2和CuBr2都是穩(wěn)定的化合物,但目前尚未制的CuI2,其原因是 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)6.對(duì)某一自發(fā)的氧化還原反應(yīng),若將反映方程式中各物質(zhì)的計(jì)量數(shù)擴(kuò)大到原來(lái)的2倍,則此反應(yīng)的rG將 ,電池電動(dòng)勢(shì)E 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)7. 在K2MnO4 中,錳的氧化值為 ;在Na2S2O4中,硫的氧化值為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)8. 在反應(yīng)P4 + 3OH- +3H2O 3H2PO2- + PH3中,氧化劑是 ,其被還原的產(chǎn)物為 ;還原劑是 ,其被氧化的產(chǎn)物為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)9. 在原電池中,E值大的電對(duì)是 極,發(fā)生的是 反應(yīng);E值小的電對(duì)是 極,發(fā)生的是 反應(yīng)。E值越大的電對(duì)的氧化型得電子能力 ,其 越 ;E值越小的電對(duì)的還原型失電子能力越 ,其 越 。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)10. 在電對(duì)Zn 2+/Zn,I2/I -,BrO3 -/Br - ,F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2 中,其電極電勢(shì)隨溶液的 變小而改變的電對(duì)有 , 。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)11. 對(duì)于反應(yīng) Cl2(g)+2Br-(aq)=Br2(l)+2Cl-(aq) 和反應(yīng) 1/2Cl2(g)+ Br -(aq)=1/2Br2(l)+Cl -(aq),則有 z1/z2 = ,EMF,1/ EMF,2 = ,rGm1/ rGm2 = ,lgK1/lgK2 = 。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)12. 已知E(Cu/Cu+)E(I2/I-) ,故反應(yīng)可以進(jìn)行。(無(wú)機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析高教第二版)13. 已知Ksp(Co(OH)2)Ksp(Co(OH)3) ,E(Co(NH)3)63+/Co(NH3)62+) E0I2I, Cu2+與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)6. 變大;不變7.+6,+3;8. P4,PH3,P4,H2PO2-9.正,還原,負(fù),氧化,越強(qiáng),氧化性,強(qiáng),強(qiáng),還原性,強(qiáng)10. BrO3 -/Br - ,F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)211.2,1,2,212. CuI難溶于水,Cu2+/ CuI;大,Cu2+/ Cu,Cu2+/ CuI13.大,大14.氧化型,還原型,=015. 1.510.094pH三、計(jì)算題 1. 解(5)2CuS +9CN+2OH =2Cu(CN)+NCO+2S+H2O2. 解3. 解 4. 解 別 5. 解 6. 解 7. 解 8. 解9. 解 10. 解11. 解 12. 解 13. 解 14. 解 (a) MnO2 + 4H+ + 2eMn2+ + 2H2O =1.23V2Br2e Br2 =1.0652VE=0.1648VrG= nEF= 31.806kJmol (b) Br2 + 2e2Br =1.065VHNO2 + H2O2e NO + 3H+ =0.94VE=0.125VrG= nEF= 24.125kJmol (c)I2 + 2e2 I =0.5355V Sn2+ 2e Sn4+ =0.15VE=0.3855VrG= nEF= 74.407kJmol (d) 2Fe2+ 2e2Fe3+ =0.771VHNO2 + H2O2e NO + 3H+ =0.94VE=0.169VrG= nEF= 32.617kJmol(e) Cl2 + 2e 2Cl =1.36V2Br2e Br2 =1.065VE=0.295VrG= nEF= 56.935kJmol15. 解 CrO:G= +31.8kJmol;K=2.710 Cu(NH3)+:G= +11.6kJmol;K=9.31016. 解
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