期末復(fù)習(xí)_主要內(nèi)容.pdf

1 上冊(cè)內(nèi)容 2 熱力學(xué)第一第二定律 UQW B A BA T Q S 1 熱力學(xué)第一定律 文字 數(shù)學(xué) 2 熱力學(xué)第二定律 文字 數(shù)學(xué) 4 Hess定律 狀態(tài)函數(shù) 異途同歸 變化相等 特性的必然結(jié)果 1 定律 3 熱力學(xué)第三定律 S0 0 3 pr p r C T H dTCTHTH p T T rmrmr 2 1 1 o 2 o 2 T H T T G p 2 T H T T G p IdT T H T G 2 S T G p 0 0 T T G TG TSdT 0 T T G TSdT 5 Kirchhoff定律反應(yīng)熱與溫度關(guān)系 6 Gibbs Helmhotz公式 反應(yīng)的自由能變化 與溫度關(guān)系 4 oo rmifm i i o icm i i RP HH H pV QQnRT 2 熱效應(yīng) 5 R dSQT e Wp dV VVV T U dT Q C ppp T H dT Q C 1 定義式 3 重要公式 H U pV A U TS G H TS 6 BCC npT B mB n Z Z C CBC CB C CBC CB BT p nS V n BB S p nT V n BB GU nn HA nn 11 J THTp pp THV VT pCpCT 7 m pVRT RTbV V a p m m 2 1 1 2 1 3 pVC TVC pTC 2 氣體狀態(tài)方程 vdw 3 絕熱可逆過程方程 i g p m V m C C 8 p V U T V CC TpVp pVVp T V T p TCC RCC mVmp RC mV 2 3 RC mV 2 5 4 Cp CV 關(guān)系式 i g 單 雙 9 BB dUTdSpdVdn BB dHTdSVdpdn 5 熱力學(xué)基本方程 Maxwell關(guān)系式 S V T p表達(dá)式 記憶圈 BB dASdTpdVdn BB dGSdTVdpdn 10 S V SV pT ST UA p VV p T T V p S pV GA S TT pS Sp VT pV S H S U T VT T p V S TS p G p H V 11 p T p T V U VT V T V T p H pT 6 熱力學(xué)狀態(tài)方程 12 7 規(guī)定熵 0 ln ln ln fus b fus b T fus Tp s fus T vap p l T b T p g T H SCdT T H CdT T CdT 13 1 Zxy xyz yzx 1 ZZ xy yx 8 全微分性質(zhì) 循環(huán)關(guān)系 倒數(shù)關(guān)系 ZZZZZZ xxtxtk ytytky 傳遞關(guān)系 2 yx xy ZZZ x yyxxy 倒易關(guān)系 t x yt x y y Z x Z x Z pVTp UUUV TTVT 復(fù)合函數(shù) 微分法 14 化學(xué)勢(shì)判據(jù) SV Sp TV Tp 恒定的過程 0 BB dn 4 自發(fā)過程的判斷 封閉體系 Wf 0 熵判據(jù) S孤立 S體系 S環(huán)境 0 赫氏自由能判據(jù) AT V 0 吉氏自由能判據(jù) GT p 0 5 計(jì)算常見過程的 Q W U H S A G 15 n n x B B A B B W n m V n c B B W W w B B 多組分系統(tǒng) 1 組成表示 mBBZ nZ 2 集合公式 AAA xpp BxB xkp 拉烏爾定律 亨利定律 溶質(zhì) 3 稀溶液的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 溶劑 16 o o ln p f RT B BB BBB pf o o ln p p RT B BB BBB aRT ln BBB xa A 氣體 逸度 B 逸度系數(shù) i g 1 fB pB 活度 4 組分的化學(xué)勢(shì) B 溶液 B 活度系數(shù) 17 BBB xRT ln 0 mix V 0 mixmix HU ln mixBB SRnx ln mixBBmix GRTnxA 理想溶液 通性 拉烏爾定律與亨利定律等價(jià) 全部濃度范圍各組分均可用 18 AAA xRT ln ln ln ln BBB BB BB RTx RTx RTx W BBB aRT ln 稀溶液 溶劑 溶質(zhì) 非理想溶液 19 lnln 1 BB ABB A nn xxx nn 2 2 vapm Afusm AA m bf Abf HHV p TT pRTRTRT Bff mKT A Amfus f f M H RT K 2 Bbb mKT A Amvap b b M H RT K 2 B Vn RT 5 依數(shù)性計(jì)算 范霍夫公式 20 相平衡 相數(shù) 體系內(nèi)相的數(shù)目 1 獨(dú)立組分?jǐn)?shù) C S R R S為物種數(shù) R為各物種間獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù) R 為濃度限制條件數(shù) 若沒有化學(xué)變化 C S 含單質(zhì)且R 0 C N 含單質(zhì)且S N R S N 21 自由度 確定系統(tǒng)狀態(tài)所需獨(dú)立強(qiáng)度變量數(shù) f 0 相律 平衡系統(tǒng)中相數(shù) 獨(dú)立組分?jǐn)?shù)與變量數(shù)之間 的關(guān)系 f C n 步冷曲線 冷卻過程溫度隨時(shí)間的變化曲線T t 畫步冷曲線口訣 遇斜線 變斜率 你斜我也斜 遇平線 特殊點(diǎn) 畫平臺(tái) 你平我也平 特殊點(diǎn) f 0的熔點(diǎn) 轉(zhuǎn)熔點(diǎn) 低共熔點(diǎn) 22 杠桿規(guī)則 液相的物質(zhì)的量乘以物系點(diǎn)到液相 點(diǎn)的距離 等于氣相的物質(zhì)的量乘以物系點(diǎn)到 氣相點(diǎn)的距離 適用于任何兩相區(qū) xB nl yBXB ng nl XB xB ng yB XB 23 VT H dT dp 2 ln xm Hdp dTRT 2 112 11 ln xm Hp pRTT 克勞修斯 克拉貝龍方程 克拉貝龍方程 x vap sub 忽略液 固體體積 氣體i g 24 單組分系統(tǒng)相圖 p T 二組分系統(tǒng)相圖 T x 相圖規(guī)律 25 化學(xué)平衡 B B f B p f K o o B B p B p p K o o B B c B c c K o o 1 平衡常數(shù) 標(biāo)準(zhǔn) 平衡 常數(shù) B Bp B pK B Bx B xK B Bc B cK BBB RTKpKpKK cxpp oo 經(jīng)驗(yàn) 平衡 常數(shù) B aB B Ka 26 o o 2 ln p rm dK H dTRT oo 2 ln crm dKU dTRT o o 2 o 112 11 ln p rm p K H KRTT 2 K與T的關(guān)系 Van t Hoff等 壓 等容方程 T 平衡向 H 0 吸熱 的方向移動(dòng) T 平衡向 H 0 放熱 的方向移動(dòng) 27 o p K o c K o f K pp K Bx ln 2 2 11 B x x Kp Kp 0 B RT V p K ma ln 3 K與p的關(guān)系 KpKc與p無關(guān) p 平衡向 體積減小 的方向移動(dòng) 體積增大 的方向移動(dòng) p 平衡向 28 BB BB gh GH px de DE gh GH n de DEtottot x x KK pp x x n npp K n nnn 4 惰性氣體對(duì)K的影響 p不變 ntot 平衡向 B 0 體積增大 的方向移動(dòng) V不變 ntot 平衡不移動(dòng) 29 o ln rmrmf GGRTQ o lnln ff RTKRTQ o lnln rmpp GRTKRTQ oo o 1 B B k B pp B p KKp p k B Bp B pK 1 5 化學(xué)反應(yīng)的等溫式 6 復(fù)相平衡 i g 30 7 離解壓力 分解反應(yīng)中產(chǎn)物的總壓 離解壓越小越穩(wěn)定 100 達(dá)平衡后原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的物質(zhì)的量 投入原料的物質(zhì)的量 8 平衡轉(zhuǎn)化率 離解溫度 離解壓力等于1atm時(shí)的溫度 31 o mf G o mrG oo rmBB G o Bfm G 9 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能 標(biāo)準(zhǔn)壓力下 由穩(wěn)定單質(zhì) 純i g 純固體 純液體 生成一摩爾化合物時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉 布斯自由能變化值 10 標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變化 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變 固或液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)T p下的純態(tài) o mrG 32 氣相反應(yīng) dD eE gG hH f T p 逸度系數(shù) i g f T i g 摩爾濃度 f T p i g 摩爾分?jǐn)?shù) i g f T 壓力 經(jīng)驗(yàn) 平衡 常數(shù) f T 壓力 f T 逸度 標(biāo)