如何解析質(zhì)譜圖.ppt

第四章 質(zhì)譜解析 分子離子 同位素離子 碎片離子 重排離子 亞穩(wěn)離子 多電荷離子 負離子 第一節(jié) 離子類型 一 分子離子 1 分子離子峰判斷2 氮規(guī)則和不飽和度3 分子離子豐度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系4 軟電離技術(shù)的應(yīng)用5 分子式的確定 高分辨質(zhì)譜的應(yīng)用 1 分子離子峰判斷 1 除同位素峰外質(zhì)荷比最大的峰 2 氮規(guī)則 奇電子離子 3 在高質(zhì)量區(qū)應(yīng)有合理的碎片離子注意 在實際樣品測定中 雜質(zhì)干擾 儀器本底會影響的分子離子峰的判斷 2 氮規(guī)則和不飽和度 氮規(guī)則 含有偶數(shù)個氮原子的奇電子離子的質(zhì)量為偶數(shù) 含有偶數(shù)個氮原子的偶電子離子的質(zhì)量為奇數(shù) 含有奇數(shù)個氮原子的偶電子離子的質(zhì)量為奇數(shù) 含有奇數(shù)個氮原子的奇電子離子的質(zhì)量為偶數(shù) 不飽和度 環(huán)加雙鍵 對于通式 CxHyNzOn 2x 2 z y 2 TheNitrogenRule Amoleculewithanoddnumberofnitrogenshasanoddmolecularweight AmoleculethatcontainsonlyC H andOorwhichhasanevennumberofnitrogenshasanevenmolecularweight NH2 93 3 分子離子豐度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系 思考題 比較以下成對分子的分子離子峰相對豐度大小 丟失電子的能力n 4 軟電離技術(shù)的應(yīng)用 CI FAB MALDI API 5 分子式的確定 高分辨質(zhì)譜的應(yīng)用 ExactMolecularWeights CH3 CH2 5CH3 Heptane Cyclopropylacetate Molecularformula Molecularweight C7H16 C5H8O2 100 100 Exactmass 100 1253 100 0524 Massspectrometrycanmeasureexactmasses Therefore massspectrometrycangivemolecularformulas 二 同位素離子 常見元素的同位素天然豐度 allHare1HandallCare12C oneCis13C oneHis2H IsotopicClusters 78 79 79 93 4 6 5 0 1 2 同位素離子豐度的計算 20406080100120 m z Relativeintensity 112 114 IsotopicClustersinChlorobenzene visibleinpeaksformolecularion 35Cl 37Cl 20406080100120 m z Relativeintensity 77 IsotopicClustersinChlorobenzene nom z77 79pair thereforeionresponsibleform z77peakdoesnotcontainCl 研究分子 離子一般是在質(zhì)譜儀中進行 通過在離子源區(qū)產(chǎn)生反應(yīng)所需的質(zhì)子化的正丁酸離子 同時將另一種反應(yīng)分子二乙基甲氧基硼烷通過漏閥引入質(zhì)譜儀中 離子與分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 然后再將產(chǎn)物離子進行檢測 試歸屬質(zhì)譜圖中五個標有質(zhì)荷比的峰 并解釋反應(yīng)機理 相關(guān)信息 10B和11B的相對豐度比約為1 4 正丁酸二乙基甲氧基硼烷 3 分子離子豐度與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系 思考題 比較以下成對分子的分子離子峰相對豐度大小 三 碎片離子 1 斷裂的表示法2 簡單斷裂3 復(fù)雜斷裂4 斷裂的預(yù)測 1 斷裂的表示法 2 簡單斷裂 1 斷裂 2 i斷裂 3 斷裂 3 復(fù)雜斷裂 1 麥氏重排 4 斷裂的預(yù)測 a 產(chǎn)物的穩(wěn)定性 b 立體化學(xué)因素 c 鍵的活潑性 C I鍵比C Br鍵活潑 C O鍵比C C鍵活潑 20406080100120 m z m z 78 Relativeintensity Somemoleculesundergoverylittlefragmentation Benzeneisanexample Themajorpeakcorrespondstothemolecularion Alkanesundergoextensivefragmentation m z Decane 142 43 57 71 85 99 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 Relativeintensity 20406080100120 Propylbenzenefragmentsmostlyatthebenzylicposition 20406080100120 m z Relativeintensity 120 91 CH2 CH2CH3 四 重排離子P279 286 自學(xué) 1 麥氏重排2 逆Diels Alder反應(yīng)3 中性