滄州大化有限責(zé)任公司TDI車間硝化裝置.ppt

反應(yīng)工程討論題,滄州大化有限責(zé)任公司 TDI車間硝化裝置爆炸事故分析,TDI車間硝化裝置發(fā)生爆炸事故,2007年5月11日13時(shí)28分，中國化工集團(tuán)公司滄州大化TDI有限責(zé)任公司TDI車間硝化裝置發(fā)生爆炸事故，造成5人死亡，80人受傷，其中14人重傷，廠區(qū)內(nèi)供電系統(tǒng)嚴(yán)重?fù)p壞。,TDI車間流程,TDI車間由硝化工段、氫化工段和光化工段三部分組成。硝化工段是在原料二甲苯中加入混硝酸和硫酸經(jīng)兩段硝化生成二硝基甲苯，二硝基甲苯與氫氣發(fā)生氫化反應(yīng)生成甲苯二胺，甲苯二胺以鄰二氯苯作溶劑制成鄰苯二胺溶液，再與光氣進(jìn)行光氣化反應(yīng)生成最終產(chǎn)品甲苯二異氰酸酯(TDI)。,事故簡要經(jīng)過：2007年5月10日16時(shí)許，由于蒸汽系統(tǒng)壓力不足，氫化和光氣化裝置相繼停車。20時(shí)許，硝化裝置由于二硝基甲苯儲(chǔ)罐液位過高而停車，由于甲苯供料管線手閥沒有關(guān)閉，調(diào)節(jié)閥內(nèi)漏，導(dǎo)致甲苯漏入硝化系統(tǒng)。22時(shí)許，氫化和光氣化裝置正常后，硝化裝置準(zhǔn)備開車時(shí)發(fā)現(xiàn)硝化反應(yīng)深度不夠，生成黑色的絡(luò)合物，遂采取酸置換操作。該處置過程持續(xù)到5月11日10時(shí)54分，歷時(shí)約12小時(shí)。此間，裝置出現(xiàn)明顯的異常現(xiàn)象：一是一硝基甲苯輸送泵多次跳車；二是一硝基甲苯儲(chǔ)槽溫度高(有關(guān)人員誤認(rèn)為儀表不準(zhǔn))。期間，由于二硝基甲苯儲(chǔ)罐液位降低，導(dǎo)致氫化裝置兩次降負(fù)荷。,事故發(fā)生的經(jīng)過,事故發(fā)生的經(jīng)過,5月11日10時(shí)54分，硝化裝置開車，負(fù)荷逐漸提到42%。13時(shí)02分，廠區(qū)消防隊(duì)接到報(bào)警：一硝基甲苯輸送泵出口管線著火，13時(shí)07分廠內(nèi)消防車到達(dá)現(xiàn)場，與現(xiàn)場人員一起將火迅速撲滅。13時(shí)08分系統(tǒng)停止投料，現(xiàn)場開始準(zhǔn)備排料。13時(shí)27分，一硝化系統(tǒng)中的靜態(tài)分離器、一硝基甲苯儲(chǔ)槽和廢酸罐發(fā)生爆炸，并引發(fā)甲苯儲(chǔ)罐起火爆炸。,事故原因調(diào)查分析,事故的直接原因：是一硝化系統(tǒng)在處理系統(tǒng)異常時(shí)，酸置換操作使系統(tǒng)硝酸過量，甲苯投料后，導(dǎo)致一硝化系統(tǒng)發(fā)生過硝化反應(yīng)，生成本應(yīng)在二硝化系統(tǒng)生成的二硝基甲苯和不應(yīng)產(chǎn)生的三硝基甲苯(TNT)。因一硝化靜態(tài)分離器內(nèi)無降溫功能，過硝化反應(yīng)放出大量的熱無法移出，靜態(tài)分離器溫度升高后，失去正常的分離作用，有機(jī)相和無機(jī)相發(fā)生混料?；炝狭魅胍幌趸妆絻?chǔ)槽和廢酸儲(chǔ)罐，并在此繼續(xù)反應(yīng)，致使一硝化靜態(tài)分離器和一硝基甲苯儲(chǔ)槽溫度快速上升，硝化物在高溫下發(fā)生爆炸。,管理上存在的問題 生產(chǎn)、技術(shù)管理混亂，工藝參數(shù)控制不嚴(yán)，異常工況處理時(shí)沒有嚴(yán)格執(zhí)行工藝操作規(guī)程；在生產(chǎn)裝置長時(shí)間處于異常狀態(tài)、工藝參數(shù)出現(xiàn)明顯異常的情況下，未能及時(shí)采取正確的技術(shù)措施，導(dǎo)致事故發(fā)生。 人員技術(shù)培訓(xùn)不夠，技術(shù)人員不能對裝置的異常現(xiàn)象綜合分析，作出正確的判斷；操作人員對異常工況處理缺乏經(jīng)驗(yàn)。,事故原因調(diào)查分析,反應(yīng)方程式,甲苯+硝酸 = 一硝基甲苯+硝酸