通用版2019版高考化學二輪復習巧訓特訓第四周非選擇題增分練含解析.docx

第四周非選擇題增分練26硼(B)可形成H3BO3、NaBH4、NaBO2等化合物，用途廣泛。(1)H3BO3為一元弱酸，可由硼砂(Na2B4O710H2O)與鹽酸加熱反應制得。該反應的化學方程式為_。常溫下0.1 molL1的H3BO3溶液pH約為5.0，則H3BO3的電離常數(shù)Ka約為_。(2)在恒容密閉容器中發(fā)生儲氫反應：BPO4(s)4Na(s)2H2(g)Na3PO4(s)NaBH4(s)H0圖(a)為NaBH4產率與反應溫度的關系曲線：反應達到平衡時，下列有關敘述正確的是_。(填字母)A生成1 mol NaBH4只需1 mol BPO4、4 mol Na和2 mol H2B若向容器內通入少量H2，則v(放氫)v(吸氫)C升高溫度，放氫速率加快，重新達到平衡時容器壓強增大D降低溫度，該反應的平衡常數(shù)減小NaBH4的產率在603 K之前隨溫度升高而增大的原因是_。(3)NaBH4可水解放出氫氣，反應方程式為NaBH42H2O=NaBO24H2。t1/2為NaBH4水解的半衰期(水解一半所需要的時間，單位為分鐘)。lg t1/2隨pH和溫度的變化如圖(b)所示，在酸性條件下，NaBH4不能穩(wěn)定存在，原因是_(用離子方程式表示)；T1_(填“”或“”)T2。用H2制備H2O2的一種工藝簡單、能耗低的方法，反應原理如圖(c)所示?？偡磻幕瘜W方程式為_。解析：(1)H3BO3、Na2B4O710H2O中B元素的化合價均為3，Na2B4O710H2O與鹽酸在加熱條件下發(fā)生的反應為復分解反應，生成硼酸和NaCl，化學方程式為Na2B4O710H2O2HCl4H3BO32NaCl5H2O。H3BO3溶液呈酸性，發(fā)生電離：H3BO3H2OB(OH)4H，溶液的pH5.0，則c(H)105molL1，其電離常數(shù)Ka1.0109。(2)該反應為可逆反應，1 mol BPO4、4 mol Na和2 mol H2不能完全轉化生成1 mol NaBH4，A項錯誤；若向容器內通入少量H2，平衡向正反應方向移動，v(放氫)v(吸氫)，B項正確；升高溫度，吸氫、放氫速率均加快，平衡向逆反應方向移動，氣體分子數(shù)增多，容器壓強增大，C項正確；降低溫度，平衡向正反應方向移動，平衡常數(shù)增大，D項錯誤。NaBH4的產率在603 K之前隨溫度升高而增大，是因為反應沒有達到平衡狀態(tài)，溫度升高，反應速率加快。(3)分析NaBH4的水解反應可知，BH中H為1價，H2O中H為1價，兩者能發(fā)生氧化還原反應。在酸性條件下，NaBH4不能穩(wěn)定存在，其原理是BH與H發(fā)生氧化還原反應：BHH3H2O=H3BO34H2。t1/2越大，則lg t1/2也越大。根據(jù)圖示，pH相同時，T1對應的t1/2大，反應速率慢，故T1T2。根據(jù)圖示，用H2制備H2O2，Pd、PdCl2O22為中間產物，PdCl42為催化劑，故總反應的化學方程式為H2O2H2O2。答案：(1)Na2B4O710H2O2HCl4H3BO32NaCl5H2O1.0109(2)BC反應未達到平衡狀態(tài)，溫度升高，反應速率加快(3)BHH3H2O=H3BO34H2H2O2H2O227堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料，可用廢鎳催化劑(主要含Ni、Al，還含少量Cr、FeS等)來制備，其工藝流程如下：回答下列問題：(1)“浸泡除鋁”時，發(fā)生反應的離子方程式為_。(2)“溶解”時放出的氣體為_(填化學式)。(3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表：開始沉淀的pH完全沉淀的pHNi26.28.6Fe27.69.1Fe32.33.3Cr34.55.6“調pH 1”時，溶液pH的范圍為_。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，請寫出此反應的化學方程式：_。(5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式，CrO和Cr2O在溶液中可相互轉化。室溫下，初始濃度為1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示，用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉化反應_，根據(jù)A點數(shù)據(jù)計算出該轉化反應的平衡常數(shù)為_，溫度升高，溶液中CrO的平衡轉化率減小，則該反應的H_(填“”“”或“”)0。解析：(1)“浸泡除鋁”時加入NaOH溶液，發(fā)生反應的離子方程式為2Al2OH2H2O=2AlO3H2。(2)“溶解”時加入稀硫酸，稀硫酸能與Ni、Cr、FeS反應，所以“溶解”時放出的氣體為H2和H2S。(3)結合題給流程圖可知，“調pH 1”前Fe2已經被氧化為Fe3，故“調pH 1”的目的是除去Fe3、Cr3，同時保證Ni2不生成沉淀，由題表中數(shù)據(jù)可知，“調pH 1”時溶液pH的范圍為5.66.2。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得：4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O。(5)由題圖可知，隨著H濃度的增大，CrO不斷轉化為Cr2O，離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。A點時溶液中Cr2O的濃度為0.25 molL1，則溶液中c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1，又c(H)1.0107molL1，故該轉化反應的平衡常數(shù)K1014；溫度升高，溶液中CrO的平衡轉化率減小，即平衡逆向移動，說明正反應放熱，則該反應的H0。答案：(1)2Al2OH2H2O=2AlO3H2(2)H2、H2S(3)5.66.2(4)4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O(5)2CrO2HCr2OH2O101428過碳酸鈉(Na2CO4)是一種很好的供氧劑，其與稀鹽酸反應的化學方程式為2Na2CO44HCl=4NaCl2CO2O22H2O。市售過碳酸鈉一般都含有碳酸鈉，為測定某過碳酸鈉樣品(只含Na2CO4和Na2CO3)的純度，某化學興趣小組采用以下兩種方案實施：方案一：(1)操作和的名稱分別為_、_。(2)上述操作中，使用到玻璃棒的有_(填操作序號)。(3)請簡述操作的操作過程： _。方案二：按如圖裝好實驗裝置，Q為一塑料氣袋，隨意取適量樣品于其中，打開分液漏斗活塞，將稀鹽酸滴入氣袋中至充分反應。(4)為測定反應生成氣體的總體積，滴稀鹽酸前必須關閉_，打開_(填“K1”“K2”或“K3”)，導管A的作用是_。(5)當上述反應停止后，使K1、K3處于關閉狀態(tài)，K2處于打開狀態(tài)，再緩緩打開K1。B中裝的固體試劑是_，為何要緩緩打開K1？_。(6)實驗結束時，量筒中有x mL水，量筒中收集到了y mL氣體，則樣品中過碳酸鈉的質量分數(shù)是_。解析：(1)為獲得樣品的質量值，需要進行稱量，故操作是稱量；為從溶液中得到固體溶質，需要進行蒸發(fā)，故操作是蒸發(fā)結晶。(2)操作用玻璃棒攪拌以加快反應速率；操作用玻璃棒攪拌以加快溶液的蒸發(fā)并防止出現(xiàn)暴沸現(xiàn)象。(3)蒸發(fā)結晶時，通常不能將水全部蒸發(fā)完再停止加熱，應待還有少量水或出現(xiàn)大量晶體時就停止加熱，然后利用余熱將剩余的少量水蒸干。(4)反應是在塑料氣袋中進行的，生成的CO2、O2均在袋內，氣袋膨脹會將瓶內空氣排出，通過量筒測量氣體體積，故首先應關閉K2、K1，打開K3，此時測量出的體積為CO2、O2兩種氣體的體積之和(瓶內排出的空氣體積與塑料氣袋內生成的氣體體積相等)。導管A可平衡氣壓，有利于分液漏斗中稀鹽酸的順利滴下，同時消除滴下稀鹽酸的體積對氣體體積的影響。(6)B中固體試劑為堿石灰，吸收反應產生的CO2，則量筒收集的是y mL氧氣，由2Na2CO44HCl=4NaCl2CO2O22H2O，可求出m(Na2CO4)2122 gmol1，Na2CO4產生的CO2體積是O2體積的兩倍，量筒收集的氣體體積等于袋內生成的全部的氣體體積，故由碳酸鈉與鹽酸反應生成的二氧化碳體積為(x3y)mL，m(Na2CO3)106 gmol1，代入即可算出過碳酸鈉的質量分數(shù)。答案：(1)稱量蒸發(fā)結晶(2)(3)加熱蒸發(fā)至蒸發(fā)皿中出現(xiàn)大量晶體時，停止加熱，利用余熱蒸干蒸發(fā)皿中的水(4)K1、K2K3平衡分液漏斗內和反應體系內壓強，使稀鹽酸順利滴下，同時消除滴下稀鹽酸的體積對氣體體積的影響(5)堿石灰(合理答案均可)讓生成的CO2能充分被B中堿石灰吸收，使量筒內收集到較純凈的O2(6)35選修3：物質結構與性質目前，廣泛推廣使用的磷酸鐵鋰電池的工作原理為LiFePO4CLixCLi1xFePO4?；卮鹣铝袉栴}：(1)LiFePO4中基態(tài)鐵離子的價層電子排布圖為_?；鶓B(tài)碳原子s能級、p能級上電子數(shù)之比為_。(2)在元素周期表中，氮元素分別與磷、氧相鄰，在N、O、P中，第一電離能最大的是_(填元素符號)，判斷依據(jù)是_；NH3的鍵角略大于PH3，從原子結構角度說明原因： _。(3)鹵素與磷可形成多種磷化物。例如，PCl3、PBr3等。PCl3中磷的雜化類型為_；PBr3的空間構型為_。與PO互為等電子體的分子有_(填一種即可)。(4)電池反應中C常以足球烯(C60)的形式參與，足球烯的結構如圖所示，1 mol足球烯含_個鍵。(5)鋰、鐵單質晶胞分別如圖、圖所示，鐵、鋰晶胞的配位數(shù)之比為_。圖晶胞的堆積方式是_(填名稱)。(6)金剛石晶胞如圖所示。已知金剛石的密度為 gcm3，NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。金剛石中CC鍵的鍵長為_pm(用代數(shù)式表示)。解析：(1)LiFePO4中含亞鐵離子，F(xiàn)e2的價層電子排布式為3d6，由此可得其價層電子排布圖?；鶓B(tài)碳原子的核外電子排布式為1s22s22p2。(2)N和P位于同主族，N的原子半徑小于P，所以，N的第一電離能大于磷；N和O位于同周期，N的2p能級達到半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，O的2p能級上有4個電子，所以，N的第一電離能大于O，故這三種元素中N的第一電離能最大。N的原子半徑小于P，NH3分子中HN鍵之間的排斥力大于PH3中HP鍵，所以NH3分子的鍵角大于PH3。(3)PCl3分子中P原子的價層電子對數(shù)為4，其雜化類型為sp3。PBr3分子中P的價層電子對數(shù)為4，有1個孤電子對，其空間構型呈三角錐形。與PO互為等電子體的分子有CCl4、CBr4、CI4、SiF4、SiCl4、SiBr4等。(4)足球烯中每個碳原子形成兩個單鍵、一個雙鍵，每個鍵為兩個碳原子共有，一個雙鍵中含一個鍵和一個鍵，則每個碳原子凈攤1/2個鍵，1個C60含30個鍵。(5)圖、圖晶胞中配位數(shù)分別為8、12，配位數(shù)之比為23。圖晶胞的堆積方式為體心立方堆積。(6)設金剛石的晶胞參數(shù)為a cm，一個金剛石晶胞含8個碳原子，由得，a2 。設碳碳鍵鍵長為R，其等于體對角線長度的1/4，則有(4R)23a2 cm2，Ra cm 1010 pm。答案：(1) (2)NN和P位于同主族，N的原子半徑小于P，N的第一電離能大于P；N和O位于同周期，N原子的2p能級達到半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，N的第一電離能大于ON的原子半徑小于P，氫氮鍵之間排斥力大于氫磷鍵(3)sp3三角錐形CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等(任寫一種)(4)30NA(5)32體心立方堆積(6) 101036選修5：有機化學基礎氯貝特是一種降脂藥，尤其對家族性型高血脂癥治療效果最好。氯貝特的一條合成路線如下(流程中部分反應物、生成物及反應條件已略去)：已知：.R1ONaClR2R1OR2NaCl(R1、R2代表含碳原子基團)回答下列問題：(1)下列關于氯貝特的說法正確的是_(填字母)。a氯貝特屬于鹵代烴b氯貝特屬于芳香族化合物，且與甲互為同系物c用碳酸氫鈉溶液可以鑒別甲和氯貝特兩種物質d氯貝特既能發(fā)生加成反應，又能發(fā)生取代反應(2)反應的反應類型為_。(3)氯貝特中官能團的名稱為_。(4)A的化學名稱為_，由D生成氯貝特的化學方程式為_。(5)具有兩種官能團的二取代芳香族化合物E是甲的同分異構體，0.5 mol E與足量氫氧化鈉溶液反應共消耗1.5 mol NaOH，則E共有_種結構(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為五組峰的結構簡式為_。(6)參照上述合成路線，寫出以丙醇和丙酸為原料制備2羥基丙酸1丙酯的合成路線(無機試劑任選)。解析：由信息反應可知A中含有羧基，C是，再由甲的結構可知B是CH3CCl(CH3)COOH，則A是CH3CH(CH3)COOH，由D轉化為的條件可知發(fā)生了取代反應，所以D是。(1)a項，該物質中除C、H、Cl外還含有O，所以不屬于鹵代烴，錯誤；b項，氯貝特中含有苯環(huán)，所以屬于芳香族化合物，但其分子中含有氯原子，甲的結構中不含氯原子不互為同系物，錯誤；c項，甲中含有羧基，能與NaHCO3反應生成CO2，但氯貝特與NaHCO3不反應，正確；d項，氯貝特中的苯環(huán)能發(fā)生加成反應，酯基和苯環(huán)上的氫能發(fā)生取代反應，正確。(2)CH3CCl(CH3)COOH和發(fā)生取代反應生成甲和NaCl。(4)由流程可知與Cl2發(fā)生取代反應生成和HCl。(5)由于苯環(huán)上只有兩個取代基，而0.5 mol E消耗1.5 mol NaOH，所以取代基為酚羥基和酚羥基形成的酯，即OH和C3H7COO，而C3H7可表示為CH3CH2CH2