藥用基礎化學天津醫(yī)學高等專科學校17課件

課程負責人：李彩云藥用基礎化學天津醫(yī)學高等?？茖W校主講人：李彩云EDTA及其配位特性配位化合物與配位滴定法天津醫(yī)學高等?？茖W校EDTA及其配位特性EDTA及其配位特性學習內容EDTA的結構與性質EDTA與金屬離子的配位特性123配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)乙二胺四乙酸（H4Y），簡稱

EDTA。EDTA及其配位特性1.EDTA的結構與性質雙偶極離子H+H+EDTA在溶液中的六級解離平衡（七種存在型體）：

不同pH溶液中EDTA的主要存在型體只有Y4－才能與金屬離子直接配位，Y4－可簡寫為Y。pH<0.900.90~1.601.60~2.02.0~2.672.67~6.166.16~10.26>10.26主要型體H6Y2+H5Y+H4YH3Y－H2Y2－HY3－Y4－EDTA及其配位特性1.EDTA的結構與性質

由于乙二胺四乙酸在水中的溶解度很小，因此EDTA滴定液常用其二鈉鹽來配制（Na2H2Y·2H2O也稱為EDTA）。1）形成1︰1的配合物M+YMY

CaY2－的結構EDTA及其配位特性2.EDTA與金屬離子的配位特性一分子EDTA中含有六個配位原子。2）形成的配合物穩(wěn)定性高（五元螯合物）離子lgK穩(wěn)離子lgK穩(wěn)離子lgK穩(wěn)離子lgK穩(wěn)Na+1.7Mn2+13.9Cd2+16.5Sn2+22.1Ag+7.3Fe2+14.3Pb2+18.0Cr3+23.0Ba2+7.8Al3+16.1Ni2+18.6Fe3+25.1Mg2+8.7Co2+16.3Cu2+18.8Bi3+27.9Ca2+10.7Zn2+16.5Hg2+21.8Co3+36.03）配合物的顏色：EDTA與無色的金屬離子形成的配合物無色，與有色的金屬離子形成的配合物顏色加深。EDTA及其配位特性2.EDTA與金屬離子的配位特性常見MY溶液的顏色配合物NiY2－

CuY2－CoY2-MnY2-

CrY-

FeY-顏色

藍綠

深藍玫瑰紅紫紅藍紫黃色EDTA及其配位特性3.配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)M+YMYLNOH－H+H+OH－1）酸效應系數(shù)αY(H)EDTA及其配位特性3.配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)結論：[H+]越大，αY(H)越大，酸效應對主反應的影響程度也越大，配合物越不穩(wěn)定；

反之，[H+]越小，αY(H)越小。M+YMYH+αY(H)=2）配位效應系數(shù)αM(L)EDTA及其配位特性3.配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)結論：αM(L)越大，表明其他配位劑對主反應的干擾越嚴重。M+YMYL3）配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)

條件穩(wěn)定常數(shù)隨溶液pH的改變而改變。EDTA及其配位特性3.配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)M+YMY只考慮EDTA的酸效應:

lgK’MY=lgKMY+lgαMY－lgαY(H)－lgαM(L)總結EDTA的結構與性質1）形成1︰1的配合物

M+YMY2）形成的配合物穩(wěn)定性高3）配合物的顏色：EDTA與無色的金屬離子形成的配合物無色，與有色的金屬離子形成的配合物顏色加深。EDTA與金屬離子的配位特性

配位滴定的條件穩(wěn)定常數(shù)M+YMY只考慮EDTA的酸效應:

分別計算pH=2.0和