樣品預處理技術待測組分的提取66課件

樣品預處理技術

主講教師：牛秋云農產(chǎn)品食品檢驗員——待測組分的提取2學習目標1.了解樣品預處理的方法。2.掌握樣品組分的提取方法。3.能根據(jù)樣品特點進行樣品組分的提取。3導入

待測組分的提取方法，因其與其他成分結合的狀況，與樣品基質性質的差異，以及所使用的分析方法而異，選擇適當?shù)姆椒蓪⑵鋸臉悠分型耆蚨康胤蛛x出來，排除干擾物質，從而保證分析結果準確可靠。常用的方法有：抽提法、灰化法、蒸餾法等。41.抽提法51.抽提法定義：

抽提法是利用待測組分易溶于所選用溶劑的特性，用溶劑或溶液（抽提劑、提取劑）浸漬或連續(xù)循環(huán)抽提樣品，將待測組分從樣品基質中分離出來的方法。抽提原則：

抽提愈完全愈好，并且應盡量使基質中的一些干擾物質不進入抽提劑中，以免干擾測定。61.抽提法抽提劑的選擇：

對于親脂性組分常采用有機溶劑作為抽提劑（提取劑）。而水、酸（堿）溶液、鹽溶液常為水溶性組分分析時的提取劑，在分析某些元素時，為保證其價態(tài)不變化，也常采用鹽酸溶液進行提取。抽提劑的選擇依據(jù)：

極性、沸點、體積、穩(wěn)定性等。71.抽提法◎極性：相似相容原理（如極性不同農藥的抽提）◎沸點：抽提劑的沸點以45-80℃為宜◎體積：少量多次提取的操作方式◎穩(wěn)定性：不能于樣品發(fā)生反應

此外，也要純度、毒性、價格和所用儀器的特殊要求。81.抽提法抽提方法：

漂洗法、振蕩提取法

、組織搗碎、索氏抽提法◎漂洗法：提取吸附在樣品表面的污染物◎振蕩提取法：溶劑浸泡、振蕩、過濾、洗滌殘渣◎組織搗碎：樣品+溶劑快速搗碎1-2min，過濾、洗滌91.抽提法抽提方法：◎索氏抽提法：

加熱-蒸發(fā)-冷凝-抽提-回流102.有機物破壞法112.有機物破壞法應用范圍：

主要用于無機元素的測定。由于金屬、類金屬元素在糧油食品中與有機物結合成穩(wěn)定而牢固的難溶、難離解的化合物，一般不能直接進行測定，測定前需要破壞有機結合體，釋放出待測組分。

根據(jù)具體條件不同，分為有干式灰化法和濕式消化法兩大類。122.有機物破壞法

（1）干式灰化法：

這是氧化分解有機物的一種適宜方法，適宜除汞元素外的大多數(shù)金屬元素和部分非金屬。包括直接灰化法和加助灰化劑灰化法兩種。◎直接灰化法：高溫分解有機物，殘留無機物。

132.有機物破壞法◎加助灰化劑灰化法：利用助灰化劑、氧化劑與樣品共熱使有機物分解，促使灰化完全。能耗小、空白值低、分解徹底、處理量大、操作簡單，但費時、元素揮發(fā)、有殘留。硝酸鎂硝酸銨142.有機物破壞法注意事項：8項◎灰化前樣品應進行預炭化?！蚋邷貭t前面部分的溫度低于設定溫度，灰化時坩堝不要置于爐口部分?！驈臓t中取坩堝時，套好防護手套，用較長的坩堝鉗，先爐口冷卻，再在耐火板上冷卻至室溫。切忌直接置于木制臺面、有機合成臺面。152.有機物破壞法注意事項：8項◎瓷坩堝灰化時，不宜使用新的?！驖駶櫥蛉芙鈿堅鼤r，要待坩堝冷卻至室溫后進行?！驑悠份^難灰化時，可將坩堝取出，冷卻后，加入少量硝酸或水濕潤殘渣，加熱處理，干燥后再移入高溫爐內灰化。◎樣品炭化應在通風櫥內進行。162.有機物破壞法灰化操作注意事項：◎應根據(jù)待測組分的性質采用適宜的灰化溫度。172.有機物破壞法

（2）濕法消化法：

在加熱條件下用強氧化劑（硝酸、硫酸、高氯酸、過氧化氫等）分解有機物，此過程稱之為消化。用酸分解樣品時因樣品呈液體狀態(tài)，故常稱為濕式消化法。

常用的濕式消化法主要有混合酸消化法（如硝酸-硫酸、硝酸-高氟酸）以及單一酸消化法（如硝酸消化、硫酸消化）等。182.有機物破壞法◎硝酸-硫酸消化法：在酸性溶液中，試樣與氧化劑共熱，硝酸和硫酸釋放出初生態(tài)氧，將有機物分解，而金屬元素則形成鹽類，溶于溶液中，供實驗用。

H2SO4→H2SO3+[O]

2HNO3→H2O+2NO+3[O]

加入硫酸增強了氧化性，縮短了消化時間，減少揮發(fā)性金屬的損失以及吸附的損失，但試劑消耗量大。鉛測定除外。192.有機物破壞法注意事項：4項◎消化時反應劇烈，產(chǎn)生大量泡沫，為避免因泡沫外溢，加入硝酸、硫酸后，應小火緩緩加熱，待反應平穩(wěn)后方可大火加熱?！蛴捎谔炕菀滓鹨恍┙饘僭負p失，在消化過程中要避免炭化現(xiàn)象出現(xiàn)。一旦消化液顏色變深，應及時沿瓶壁補加硝酸。202.有機物破壞法注意事項：4項◎補加硝酸等消化液時，最好將消化瓶從電爐上取下，待冷卻后再補加?！蛳^程中硝酸與硫酸（硫酸濃度＞57.5%）能生成亞硝酰硫酸。

HO—NO2+H2SO4→HSO4NO2+H2O

當消化液呈微黃色后需加水稀釋，煮沸，以除去一部分殘存的硝酸。212.有機物破壞法◎硝酸-高氯酸混合酸消化法：熱的濃高氯酸具有強烈的氧化性和脫水能力，硝酸和高氯酸均為強氧化介質，可以加速分解有機物能力。常用于鉛等金屬元素的回收。

熱的濃高氯酸與有機物反應易發(fā)生爆炸，操作時應先用足夠的濃硝酸分解有機物，然后常溫下加入高氯酸（＜5mL）。222.有機物破壞法◎硝酸-高氯酸混合酸消化法：

根據(jù)消化時采用的儀器設備及加熱方式不同，濕式消化法又可分為：敞口消化法、回流消化法、密封罐消化法、微波消解法等。233.蒸餾法243.蒸餾法

蒸餾法是利用待測物質與其他物質的蒸氣壓的不同而進行分離的一種方法。此法常用于揮發(fā)性物質與不揮發(fā)性物質的分離，或用于揮發(fā)性有差異的物質分離。

常見的蒸餾法包括揮發(fā)分離法、常壓蒸餾法、減壓蒸餾法和水蒸氣蒸餾法4種。253.蒸餾法◎揮發(fā)分離法：利用某些熏蒸藥劑或它的反應產(chǎn)物可在加熱或常溫下通入空氣或氮氣吹出，用吸收液吸收固定下來，再用分光光度法或氣相色諧法或其他方法進行分析。揮發(fā)分離法具有分離和凈化的雙重效果。圖26-2常用揮發(fā)分離裝置圖1、2.吸收管3.蒸餾瓶4.水浴5.洗氣瓶263.蒸餾法◎常壓蒸餾法：當共存成分不揮發(fā)或很難揮發(fā)，而待測成分沸點不是很高，并且受熱不發(fā)生分解時，可用常壓蒸餾的方法將待測組分蒸餾出來，而與大量基質相分離。常用的蒸餾裝置由加熱設備、燒瓶、溫度計、冷凝管、接收裝置等組成。

蒸餾時應控制蒸餾速度、冷卻水溫度及流速防止暴沸。273.蒸餾法◎減壓蒸餾法：當常壓蒸餾容易使蒸餾物質分解，或其沸點較高時，可以采用減壓蒸餾。減壓蒸餾法更多用于樣品液的濃縮。◎水蒸氣蒸餾法：水蒸氣蒸餾是分離和純化有機物質的常用方法，適于＜100℃蒸餾沸點較高或熱不穩(wěn)定的物質。1、水蒸氣發(fā)生器2.安全管3.水蒸氣管4.長頸圓底燒瓶5.餾出液導管6.冷凝管283.蒸餾法注意事項：

用此法時，被分離或純化的物質在100℃左右必須具有一定的蒸汽壓力而且要求與水不相混溶。當該物質與水一起加熱時，整個系統(tǒng)的蒸汽壓（P），應等于各組分蒸汽壓之和。P=PA+PB

當P=P大氣壓時，混合液沸騰。此時，混合液的沸點比兩組分的沸點都低。293.蒸餾法注意事項：

在比原沸點低的溫度下蒸餾出較難揮發(fā)或高溫下不穩(wěn)定的物質。因兩組分互不相溶，餾出液分為兩組，便于分離。水常作為互不相溶的第二相，故叫做水蒸氣蒸餾法。

蒸餾時，水蒸氣從外部引入蒸餾