武漢大學(xué)分析化學(xué)試卷及答案VIP

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷

(A)

學(xué)號姓名院(系〕分?jǐn)?shù)

一.填空(每空1分。共35分)

1.寫出以下各體系的質(zhì)子條件式：

(Dc^mol/L)NH4H2PO4

(2)c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)HBQ,

2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時，其最大吸收波長，透射比。

3.檢驗兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用檢驗法，檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著

性差異采用檢瞼法。

4.二元弱酸HRpH=L92時,6儂=“一；pH=6.22時“一=%-,那么的

=,p晨=。

5.^(Fe37Fe20=0.68V,(pO(Ce7Ce")=L44V,那么在1mol/LH2s0.1溶液中用0.1000mol/L

Ce”滴定0.1000mol/LFe”,當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為O5時的電位為,化學(xué)計量點(diǎn)電位為,電

位突躍范圍是。

6.以二甲酚橙(X0)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用ZE滴定EDTA,終點(diǎn)對溶液顏

色由變?yōu)閏

7.某溶液含F(xiàn)e'Omg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.lmg,那么F7

在兩相中的分配比二o

8.容量分析法中滴定方式有，，和。

9.3與Na2s2O3的反響式為。

10.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的

曲線稱謂；光吸收最大處的波長叫做，可用符號表示。

11.紫外可見分光光度計主要由，，，四局部組成.

12.桑德爾靈敏度以符號表示，等于；桑德爾靈敏度與溶液濃度關(guān)，與波長關(guān)。

13.在紙色譜別離中，是固定相。

14..定量分析過程包括

,和。

二、簡答題（每題4分，共20分，答在所留空白處）

1.什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液？

2.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑，氧化復(fù)原滴定指示劑和沉淀滴定指

示劑指示滴定終點(diǎn)的原理.

3.在進(jìn)行絡(luò)合滴定時,為什么要參加緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?

4.吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點(diǎn)？

5.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些？（答復(fù)不能少于8種方法）

三、分析方法設(shè)計（共15分，寫在答題紙上）

1.設(shè)計測定含有中性雜質(zhì)的N&CQ,與Na3Poi混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡

單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計算公式。（7分）

2.某礦樣溶液含有Fe34,Al34,Ca2;Mg2\Mn2\Cr3；Cu2；Co”,Ni.等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等

含量較高，而鎬，銘，銅，銀屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計別離、測定它們的

分析方法，（用簡單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出別離方法和測定方法及條件和所

用的主要試劑與用途）。（8分）

四.計算（共40分，寫在答題紙上）

1.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后，作如下測定：

（1）移取50.00mL試液，在近中性條件下，以溟水充分處理，此時「量轉(zhuǎn)變?yōu)?0一將

浪驅(qū)盡，參加過量KI溶液，酸化，生成的L采用淀粉指示劑，以0.1000mol/L

Na2s。溶液滴定至終點(diǎn)時，消耗30.00mL。［5分）

（2）另取50.00mL試液，用H2soi酸化，參加足量（CrO溶液處理，將生成的k和Br2

蒸儲并收集在含有過量K1的弱酸性溶液中，待反響完全后，以0.1000mol/L

NazS。溶液滴定其中的L至終點(diǎn)時，消耗15.00mL0

計算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L%(KI)=166.0,眼(KBr)=119.0](5

分)

2.在pH=10.00的氨性溶液中,以銘黑T(EBT)為指示劑,用0.020mol?L1EDTA滴定0.20

mol?I?C『溶液，假設(shè)事先向Ca"溶液中參加了C.OlOmol-L-,Mg2-EDTA(即為含0.20

mol-LCa”和0.OlOmol-L'Mg2，-EDTA的混合溶液)，那么終點(diǎn)誤差為多少?(pH=10.00

時lg°Y(H)=045,IgOEBT(H)=L6.IgK'lgY=8.7,lgKcaY=10-7,1gKca-EBT=5*4,

愴%皿=7.0)([0分)

3.25ml溶液中含有2.5ugPb。用5.Omi二采硫蹤三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%,

然后在波長520nm,1cm比色皿，進(jìn)行測量，測得透光率為0.445,求摩爾吸光系數(shù)

和桑德爾靈敏度。(Mn>=207.2)(10分)

4.某礦石含銅約0.12%,用雙環(huán)己酮草酰二腺顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml

容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要

11

求測量誤差最小,應(yīng)該稱取試樣多少克？￡=1.68X10'(L?mol-cm),MCu=63.5)

(10分)

【答案】

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷

答案(A)

學(xué)號姓名院(系)分?jǐn)?shù)

有效數(shù)字不對總共扣0.5分

一、填空(每空1分，共35分)

+23

1.(1][H]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[HPO4-]+2[PO4]

(2)[H+]+[HAC]=[H2BO3]+[OH]

2.不變，減小

4.1檢驗法；F檢驗法

5.1.92；6.22

7.黃；紅

8.99：1

9.直接滴定；反滴定；置換滴定；間接滴定

2

8.h+2S2O3=2r+SQ2-

1().吸收光譜曲線；最大吸收波長；入max

11.光源；單色器；吸收池；檢測局部

I2.S：M/E：無關(guān)：有關(guān)

煮沸除盡CO2

I百里酚儆為指示劑

I

|用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗儂mL)

Na2HPO4(2分)

c(NaOH)年M(Na3P04)

以Na3Po4)-----------------------------xlOO%(1分)

(c(HCl)Vi-2c(NaOH)L)M(Na2co3)

NNa2co3)=--------------------------------------------------x100%(1分)

2"7樣

2.某礦樣溶液含有F/+,,Ca2+,Mg2+,MM+,C產(chǎn),Cu2+,C03+,Ni2+等離子，其中鐵，鋁，鈣，鎂等含量較

高，而鐳，鋁，銅，饃屬萬分之一級含量。用學(xué)過的知識試設(shè)計別離、測定它們的分析方法，(用

簡單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出別離方法和測定方法及條件和所用的主要試劑與用

途)。(8分)

評分標(biāo)準(zhǔn)：除去標(biāo)準(zhǔn)答案外，以下情況答復(fù)也得分

1.用草酸沉淀鈣，重量法，得2分

2.用8-羥基哇咻沉淀別離，重量法測定鋁，得2分

3.銅試劑萃取光度測定銅，2分

4.氧化Mi?+為MnCV一分

答：(1)在鍍鹽存在下，用氨水調(diào)節(jié)礦樣溶液pH為8?9,高價金屬離子Fe3;A/沉淀；

Cr3+,ca,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Md+局部沉淀。使別離。(3分)

1

（2）過濾，沉淀用濃鹽酸酸溶解，定容，取一定體積，用SnCb復(fù)原Fe3+為Fe2+,過

量SnCb用高汞氧化，在l-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2O2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化復(fù)原滴定，

二苯胺磺酸鈉為指示劑。測定Fe3+。（2分，不說用SnCL復(fù)原Fe3+為Fe2+也給2分）

I

計算結(jié)果

（3）分取含有Fe3+,A①的試液一定體積,調(diào)到pH5-6,,參加過量EDTA,XO（二甲

酚橙）為指示劑，Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測定AP+。（1分）

計算結(jié)果

（4）取含有C/,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，在pH=10的氨性

緩沖溶液中，格黑T為指示劑，EDTA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+-。（1分）

I

計算結(jié)果

（5）再取含有（2產(chǎn)。產(chǎn)（03+岫2+氨絡(luò)合物和Ca?+,Mg2+溶液一定體積，pH9的氨性緩

沖溶液中，丁二后顯色，光度法測定。同條件作工作曲線。（1分）

計算結(jié)果

四.計算（共40分，寫在答題紙上）

評分細(xì)那么：1.選3個得分最多的題目計入總分

2.公式列對，得題目全分的一半

3.單位錯1?3個，扣0.5分

4.最后結(jié)果不對，其它全對，扣總分的五分之一

AAA

1.（1）1KI=1IO3=312=6S2O32-（5分）

1

——x0.1000x30.00xl66.0

6

M(KI)=x100%=33.20%

50.00

l.OOOx----xlOOO

200.0

AA

(2)2KI=1b=2Na2s2O3(5分)

AAA

2KBr=1Br2=112=2Na2s2O3

/?(KBr)=0.1OOOx15.00-1/6x0.1000x30.00=1.000(mmol)

1.000x119.0

vv(KBr)=-------------------x100%=47.60%

50.00

l.OOOx------xlOOO

200.0

2.解：根據(jù)題意：

IgK'ca丫=10.7-0.45=10.25,館長'叫丫=8.7-0.45=8.25,(2分)

lgK'cain=5.4-l.6=3.8,lg/CMgm=7.0-1.6=5.4,(2分)

,2+5

pMgcP=lgKMgi?=5.4,[Mg]=10-\(1分)

[Y]=[MgY]/K，MgY[Mg2+]=0.010/(2x10825x10-54)=5x1O-585;(1分)

[Ca2+Jep=[CaYJ/^caY[Y]=0.020/(2xl0,025x5xl0-585)=2xl0-7-4.

?2+2+

E<=([Y]-[Ca]-[Mg])/ccaspx100%

=(5x10-5.85.2x10-7-4.10-5.4)/001Oxj00%=0.03%(4分)

3.解:根據(jù)A=lgT,求A=-Io0.445=0.352

根據(jù)題意2.5pgPb進(jìn)入5.0ml氯仿中，其濃度為：

2.5乂1。'乂1()3=2.4X10^(molL】)

Cd2+=

207.2X5(2分)

該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為

二146x1()5(L-mor'-cnT1)(3分)

桑德爾靈敏度

S=M/8=207.2/(1.46X105)=0.0014gg*cm-2(5分)

4.解:根據(jù)光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A=0.434時，誤差最小，

b=l,E=1.68xlO4,根據(jù)A=￡bc

c=A/￡b=0.434/(1.68xl04xl)

=2.58xl05(mol/L)(5分)

100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cVM=2.58x10-5x100x10-3x63.5

=1.64xl0-4(g)

某礦含銅約0.12%,那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：

(1.64xl0-4/ms)x100=0.12

ms=0.14g(5分)

武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷

(A)

學(xué)號姓名院［系)分?jǐn)?shù)

一.填空(每空1分，共28分，答在試卷上)

L定量分析過程包括，，

和四個步驟.

2.根據(jù)有效數(shù)字計算規(guī)則計算：1.683+37.42x7.334-21.4-0.056=。

3.某酸H2A的水溶液中,假設(shè)6H2A為0.28,358產(chǎn),那么6產(chǎn)為。

4.含有Zn?.和Al"的酸性緩沖溶液，欲在pH=5?5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中

的Zn。參加一定量六亞曰基四胺的作用是；參加NHF的作用是。

5.NaOH滴定HC1時，濃度增大10倍，那么滴定曲線突躍范圍增大個pH單位；假設(shè)為滴定

H：iP0?,那么突躍范圍增大個pH單位.

6.對于實驗數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)、和方法來判斷。

7,莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為、。

8.紫外可見分光光度計由，，和四局部組成.

9.檢驗兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用檢驗法，檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性

差異采用檢驗法。

10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的陽關(guān)，與波長關(guān)。

11.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的

曲線稱謂；光吸收最大處的波長叫做，可用符號表示。

12.光度法測定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)根據(jù)和原則選擇波長。

二.簡答和名詞解釋（每題2分，共16分，答在試卷紙上）

L什么是準(zhǔn)確度？什么是精緡度？

2.用“CmOi溶液滴定Fe2’試液時，常向溶液中參加HFO”為什么？

3.滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01mL,假設(shè)滴定時耗去30.00niL溶液，那么該溶液體積的

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？

4寫出濃度為cmol/L（NH^CQ,溶液的質(zhì)子條件式。

5.摩爾吸光系數(shù)

6.以下圖是薄層色譜別離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出R值計算式。

7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？

8.在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取別離的因素有哪些？

三.答復(fù)以下問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）

1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀條件是什么，并簡述其原因。

2lgK（UY=18.8,IgKc^lO.7,IgKg1后16,試說明為何可以CuY-PAN為指示劑，指示Ca的滴

定？

3.質(zhì)子化氨基乙酸的pL和pQ分別為2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,為什么?

4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反響分光光度法測定無機(jī)離子時,影響顯色反響的因素有哪些?

5.在721型吸光光度計上讀數(shù)刻度示意圖如下：

問：(1)圖中的字母八4分別代表什么？(2)圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度

代表什么？(3)下面的刻度為什么不均勻？

6.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些？(答復(fù)不能少于8種方法)

四.計算題(每題8分，共32分，答在試卷紙上)

1.計算pH=4.0,含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC2O4

9

的溶解度(A：pCaGO^.OxlO-,1g總產(chǎn)10.69,草酸的解離常數(shù)為p色尸1.23,

pfe=4.19,pH=4.0時lgar(H)=8.44)

2.稱取0.2357gSb2s3試樣，讓其燃燒，產(chǎn)生的SO?用FeCljKMnOi溶液滴定溶液中生成

的Fe＞消耗KMn(h30.20mL,求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(加(Sb)=121.7g.mo『)

3.在pH=5.0的緩沖溶液中,以二甲酚橙(X0)為指示劑,用0.020mol/LEDTA滴定

濃度均為0.020mol/L的Cd"和Zi?+混合溶液中的Zr?,參加過量的KL使其終點(diǎn)

時的[r]=1.0mol/Lo試通過計算判斷Cd'是否產(chǎn)生干擾？能否用X0作指示劑準(zhǔn)

#

確滴定ZE?(pH=5.0時,IgK'cdin=4.5,lgKZnIn=4.8；Cdl產(chǎn)的lg?~1g-為

2.10,3.43,4.49,5.41；lgK2nY=16.5,IgU=16.64。要求TE?0.3%,ApM=

±0.2o)

4.某礦石含銅約0.12%,用雙環(huán)己酮草酰二蹤顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入1001nl

容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，

要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？e=1.68X10'(L-mol1-cm1),

J/r(Cu)=63.5g.mol1)

【答案】

武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷

答案(A)

學(xué)號姓名院(系)分?jǐn)?shù)

一.填空(每空1分，共28分，答在試卷上)

1.定量分析過程包括取樣，試樣分解,

別離測定和分析結(jié)果計算及評價四個步驟。

2,根據(jù)有效數(shù)字計算規(guī)則計算:1.683+37.42x7.334-21.4-0.056=14.4。

3.某酸H2A的水溶液中,假設(shè)6H2A為0.28,31tt-=565,那么6產(chǎn)為0.12。

4.含有Zn型和AW的酸性緩沖溶液，欲在川二5?5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中

的Zn，參加一定量六亞甲基四胺的作用是控制酸度;參加NHF的作用是消除A1"干擾,

起掩蔽作用。

5.NaOH滴定HC1時，濃度增大10倍，那么滴定曲線突躍范圍增大之個PH單位；假設(shè)為滴

定H：F0i,那么突躍范圍增大個PH單位.

6.對于實驗數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)如迭、Q檢驗法和Grub于法方法來判

斷。

7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為鋁酸鉀（MCrOj、鐵錢鋼（NH’FeGO，）。

8.紫外可見分光光度計由光源，單色器，樣品池（比色皿）和檢測及讀出裝置四局部

組成.

9.檢驗兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用J檢驗法，檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯

著性差異采用R檢驗法。

10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的川無美，與波長直美。

11.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的

曲線稱謂吸收光譜曲線;光吸收最大處的波長叫做最大吸收波長，可用符號Xmax表示。

12.光度法測定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)根據(jù)吸收最大和干擾最小原則選擇波長。

二.簡答和名詞解釋（每題2分，共16分，答在試卷紙上）

L什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？

答：準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。精密度指平行測定分析結(jié)果間的靠近程度。

2.用（CmOi溶液滴定Fe.試液時，常向溶液中參加IhPO”為什么？

答：降低Fe"/Fe2+電對的電極電位，減少終點(diǎn)誤差；消除Fe”的黃色。

3.滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01mL,假設(shè)滴定時耗去30.00mL溶液，那么該溶液體積的

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？

答:0.046%或0.067%

4寫出濃度為cmol/L（NH）2cQ,溶液的質(zhì)子條件式。

答：[NH[+[0H]:[H,]+[HCO；]+2[H2c0/

5.摩爾吸光系數(shù)

答：A=kbc中濃度c用mol/L時，k即為摩爾吸光系數(shù)，表示濃度為hnol/L,溶液厚

度為1cm的溶液的吸光度。

6.以下圖是薄層色譜別離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出L值計算式。

答：Rf=a/b

7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？

答：單色光不純，介質(zhì)不均勻

8.在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取別離的因素有哪些？

答：pH值，萃取平衡常數(shù)，萃取劑濃度

三.答復(fù)以下問題（每題4分，共24分，答在試卷紙上）

L為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀條件是什么，并簡述其原因。

答：?。ń档虲Q,降低相對過飽和度）、熱溶液（提高s,降低相對過飽和度）、攪拌

下緩慢參加沉淀劑（防止局部過濃）、陳化（大及完整晶粒）；利用Vonweimarn公式解釋。

21gL行18.8,lgK（410.7,lgK（u-PAN=16,試說明為何可以CuY-PAN為指示劑，指示Ca的滴

定？

答：CuY+PAN+Ca-CuPAN+CaY

CuPAN+Y-CuY+PAN

到化學(xué)計量點(diǎn)時發(fā)生置換反響，CuPAN變?yōu)镻AN顯色指示終點(diǎn)。

3.質(zhì)子化氨基乙酸的p除和pQ分別為2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,為什么？

答：不行，氨基乙酸的pL=9.6小于7。

4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反響分光光度法測定無機(jī)離子時,影響顯色反響的因素有哪些？

答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時間，溫度，溶劑。

5.在721型吸光光度計上讀數(shù)刻度示意圖如下:

o102030405060708090100

.|111

11.

11111111**11?'1',''?'?11,11111,,1"r1,',1?11

'''''0

oc,50.80.70.6c403

1500.210

T/A問：⑴

圖中的字母八月分別代表什么？(2)圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？

(3)下面的刻度為什么不均勻？

答，(1)T透過率，A吸光度，(2)上面代表T透過率，下面代表，A吸光度；(3)

由于A與T間為A=-logT

6.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些？(答復(fù)不能少于8種方法)

答：沉淀，蒸儲，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子交

換等

四.計算題〔每題8分，共32分，答在試卷紙上)

1.計算pH=4.0,含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC20(

的溶解度[禽CaCO=2.0xl0=1g危產(chǎn)10.69,草酸的解離常數(shù)為23,

p論2=4.19,pH=4.0時lgav(H)=8.44)

答案：0^=1+^[Y]=l+KAYcY/aY(H)=2.78

++2

a^=l+01[H]+P2[H]=2.55

Ksp=KsqLead卑*1.42X108

SM；/C草酸=1.42X10-7mol/L

2.稱取0.2357gSbS試樣，讓其燃燒，產(chǎn)生的SO?用FeCljKMnOi溶液滴定溶液中生成

的Fe",消耗—的20mL求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(族(Sb)=121.7g.mor')

2+

答案：1Sb2s3—2Sb—3S—6Fe—6/5KMnO4

nSb=2X5/6X0.002000X30.20=0.1007mmol

Sb%=(0.1007/1000)X121.7/0.2357X100%=5.20%

3.在pH=5.0的緩沖溶液中,以二甲酚橙(X0)為指示劑,用0.020mol/LEDTA滴定

濃度均為0.020mol/L的Cd/和Zn*混合溶液中的Zn3參加過量的KI,使其終點(diǎn)

時的[r]=1.0mol/Lo試通過計算判斷CcT是否產(chǎn)生干擾？能否用X0作指示劑準(zhǔn)

2

確滴定Zr?’?(pH=5.0時,IgK^m=4.5,lgK^In=4.8；CdL■的lg%~1g區(qū)為

2.10,3.43,4.49,5.41；IgK^v=16.5,lgKWy=16.64。要求TE<0.3%,ApM=

±0.2o)

21

答案：〔1〕OcdCD=1+10+1()343+10449+105.41=5.46

2>546-746

[Cd]sp=0.010/10-=10mol/LpCdap=7.46,

2+24

因為此時，[Cd]sp?[Cd]eP,故Cd?,被掩蔽，不與X0顯色，因而不產(chǎn)生干

擾，可以旖定Zd.

16164918

(2)aY(cd)=1+10x10"必=10,

Cty=OlY(Cd)+CtY(fC-1=10918,

1gKZ產(chǎn)16.5-9.18=7.32

pZnsp=1/2(7.32+2.0)=4.66,ApZn=4.8-4.66=0.14

可以用X0作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn24

4.某礦石含銅約0.12%,用雙環(huán)己酮草酰二蹤顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml

容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長600nni測定吸光度，

要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？￡=1.68X10,(L??c"),

；l/z'(Cu)=63.5g.mol1)

答案：根據(jù)光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A=0.434時，誤差最小，

b=l,￡=1.68X10、根據(jù)A=ebe

c=A/eb=0.434/(1.68X1O4X1)

=2.58X10-5(mol/L)

100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cW=2.58X10-5X100X10-3X63.5

=1.64X10-'(g)

某礦含銅約0.12%,那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：

(1.64X107ms)X100=0.12

ms=0.14g

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《儀器分析》期末考試試卷

(A)

學(xué)號姓名院(系)分?jǐn)?shù)

一、選擇題[每題1分，共15分)

1.以下說法哪一種正確？（）

a,陽極電位越正、析出電位越正者越易在陽極上氧化

b.陽極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化

c.陽極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽極上氧化

d.陽極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化

2.用色譜法對復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是（）

a.利用檢測器的選擇性定性

b.利用物對照法定性

c.利用文獻(xiàn)保存數(shù)據(jù)定性

3.某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一局部，假設(shè)用標(biāo)準(zhǔn)比擬法進(jìn)行測

定，他應(yīng)（）

a.重新配制溶液b.取一定量的溶液，記下體積，再測定

c.繼續(xù)做d..取一定量的溶液，參加標(biāo)準(zhǔn)溶液，作測定校正

4.在氣-液色譜分析中，當(dāng)兩組分的保存值很接近，且峰很窄，但只能局部別離，其原因

是（）

a.柱效能太低b.容量因子太大

c.柱子太長d.固定相選擇性不好

5.在GC和LC中，影響柱的選擇性不同的因素是（）

a.固定相的種類b.柱溫c.流動相的種類（4）分配比

6.先電解富集，后電解溶出的電分析方法是（）

a.電導(dǎo)分析法b.電重量分析法

c.電位分析法d.溶出伏安法

7.別離有機(jī)胺時，最好選用的色譜柱為（）

a非極性固定液柱b.低沸點(diǎn)固定液柱

c.空間排阻色譜柱d氫鍵型固定液柱

8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪種？（）

a.自然變寬b.熱變寬

c.碰撞變寬d.自吸變寬

9.空心陰極燈中對發(fā)射線寬度影響最大的因素是（）

a.陰極材料b.填充材料c.燈電流d.陽極材料

10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是（）

a.原子吸收光譜b.原子發(fā)射光譜

c.離子交換色譜d,氣相色譜

11.原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于（）

a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷

c.原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動d.原子核的振動

12.礦石粉末的定性分析，一般選擇以下哪種光源為好：（）

a.交流電瓠b.直流電弧c.高壓火花d.等離子體光源

13.原子吸收法測定NaCl中微量K時，用純KQ配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果

偏高，原因是（）

a.電離干擾b.物理干擾c.化學(xué)干擾d.背景干擾

14.以下化合物中，同時有n—>71*,兀―兀*,o—躍遷的化合物是（）

a.一氯甲烷b.丙酮c.1,3一丁二醇d.甲醇

15.隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將（）

a.增大b.減小c.不變

二、填空（每空1分，共30分）

1.由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極，晶體中是電荷的傳遞者，是

固定在膜相中不參與電荷的傳遞，內(nèi)參比電極是，內(nèi)參比溶液由

組成。

2.氣相色譜分析中常用的通用檢測器有，。

前者是型，而后者是型。

3,溶出伏安法分析中，被測物質(zhì)存在和兩個根本過程。使用陽極溶出伏安時，首先是，

再是。

4.棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于光譜區(qū)。

5.紫外、可見吸收光譜常用于研究的化合物，而紅外光譜法主要研究

的化合物。

6.等離子體光源(ICP)具有，，，等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括，，等局部。

7.原子發(fā)射光譜定性分析時，攝譜儀狹縫宜，原因是；而定量分析時，狹縫宜，原因是。

8.影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有，，和等。

三、問答題(每題4分，共20分，答在空白處)

1.普通極譜法的靈敏度僅為Ixl(y5mo]/L,而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請

扼要說明提高靈敏度所采取方法的根本原理。

2.什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？

3.簡述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動毛細(xì)管電泳的異同點(diǎn)。

4.舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。

5.舉例說明核的化學(xué)等價及磁等價。

四、計算題(第1題15分；2、3每題1()分；，共35分)

1.C(?+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反響到Co(0),可得如下極譜圖。

EI/2=-0.35VEI/2=-1.35

（1）求此溶液C03+和CO?+的初始濃度比。

⑵分析這兩步反響的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽極還是陰極，正極還是

負(fù)極）。

g錫礦試樣以Na2Ch熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀

移后的試液25mL進(jìn)行極譜分析，測得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中參加5mL濃

度為6.0x10-3moi/L的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測得擴(kuò)散電流為28.3微安。計算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

（Sn118.7）

3.在2500K時，Na共振線589.3nm為3s~3P躍遷產(chǎn)生的，計算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之

比。k=1.38xlO-23JK1,h=6.626xl034Jso

【答案】

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《儀器分析》期末考試試卷

答案（A）

學(xué)號姓名院［系）分?jǐn)?shù)

一、選擇題（每題1分，共15分）

1.以下說法哪一種正

確？

（b）

a.陽極電位越正、析出電位越正者越易在陽極上氧化

b.陽極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化

c.陽極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽極上氧化

d.陽極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽極上氧化

2.用色譜法對復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是（b）

a.利用檢測器的選擇性定性

b.利用物對照法定性

c.利用文獻(xiàn)保存數(shù)據(jù)定性

3.某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一局部，假設(shè)用標(biāo)準(zhǔn)比擬法進(jìn)

行測定，他應(yīng)（b）

a.重新配制溶液b.取一定量的溶液，記下體積,

再測定

c.繼續(xù)做cL.取一定量的溶液，參

加標(biāo)準(zhǔn)溶液，作測定校正

4.在氣-液色譜分析中，當(dāng)兩組分的保存值很接近，且峰很窄，但只能局部別離，其原因

是(d)

a.柱效能太低b.容量因子太大

c.柱子太長d.固定相選擇性不好

5.在GC和LC中，影響柱的選擇性不同的因素

是a)

a.固定相的種類b.柱溫c.流動相的種

類(4)分配比

6.先電解富集，后電解溶出的電分析方法是(d)

a.電導(dǎo)分析法b.電重量分析法

c.電位分析法d.溶出伏安法

7.別離有機(jī)胺時，最好選用的色譜柱

為d)

a非極性固定液柱b.低沸點(diǎn)固定液柱

c.空間排阻色譜柱d氫鍵型固定液柱

8.影響譜線變寬的最主要因素是以下哪

種？(b)

a.自然變寬b.熱變寬

c.碰撞變寬d.自吸變寬

9.空心陰極燈中對發(fā)射線寬度影響最大的因素是(c)

a.陰極材料b.填充材料c.燈電流d.

陽極材料

1。.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是(d)

a.原子吸收光譜b.原子發(fā)射光譜

C.離子交換色譜d.氣相色譜

11.原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于(b)

a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷b.原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷

c.原子外層電子的振動和轉(zhuǎn)動d.原子核的振動

12.礦石粉末的定性分析，一般選擇以下哪種光源為好：(b)

a.交流電弧b.直流電弧c.高壓火花d.等離子體

光源

13.原子吸收法測定NaCl中微量K時，用純KC1配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果

偏局，原因是(a)

a.電離干擾b.物理干擾c.化學(xué)干擾d.背景干擾

14.以下化合物中，同時有n—Ji*,兀-n*,躍遷的化合物是(b)

a.一氯甲烷b.丙酮c.1,3一丁二醇d.甲醇

15.隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將(a)

a.增大b.減小c.不變

二、填空(每空1分，共30分)

1.由LaF,單晶片制成的氟離子選擇電極，晶體中巳是電荷的傳遞者，La”是

固定在膜相中不參與電荷的傳遞，內(nèi)參比電極是銀-氯化銀絲_______,內(nèi)參比溶液

由NaF和NaCl組成。

2.氣相色譜分析中常用的通用檢測器有熱導(dǎo)池，火焰離子化。

前者是濃度型,而后者是質(zhì)量型。

3.溶出伏安法分析中，被測物質(zhì)存在電解富集和電解溶出兩個根本過程。使用陽極溶出

伏安時，首先是陰極富集，再是陽極溶出____________°

4.4.棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于紫處光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于亙

見光譜區(qū)。

5.紫外、可見吸收光譜常用于研究不飽和有機(jī)化合物，特別是具有共糖體系的有機(jī)化合物

的化合物，而紅外光譜法主要研究在振動中伴隨有偶極矩變化的化合物。

6.等離子體光源(1CP)具有檢出限低,基體效應(yīng)及自吸效應(yīng)小,精密度高,線性范圍寬

等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括高頻發(fā)生蜜，等離子體炬管,工作線圈(或進(jìn)樣系統(tǒng))等局部。

7.原子發(fā)射光譜定性分析時，攝譜儀狹縫宜小，原因是保證有足夠的分辨率，減少譜線間

重疊干擾;而定量分析時，狹縫宜大，原因是保證有較大的入射光強(qiáng)，提高譜線強(qiáng)度。

8.影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有誘導(dǎo)效應(yīng)，共朝效應(yīng),和磁各向異性等。

三、問答題〔每題4分，共20分，答在空白處）

1.普通極譜法的靈敏度僅為1X10而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請

扼要說明提高靈敏度所采取方法的根本原理。

答：脈沖極譜法是在汞滴生長后期、汞滴即將滴下之前的很短時間間隔內(nèi)，施加一個矩

形的脈沖電壓，在每一個脈沖消失前20nls時，進(jìn)行一次電流取樣，由于充電電流的

衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪

比“。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。

2.什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？

答：內(nèi)標(biāo)法是在試樣各含量不同的一系列標(biāo)準(zhǔn)試樣中，分別參加固定量的純物質(zhì)，即內(nèi)

標(biāo)物。當(dāng)測得分析物和內(nèi)標(biāo)物對應(yīng)的響應(yīng)后，以分析物和內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函

數(shù)）對分析物濃度（或含量）作圖，即可得到相應(yīng)的校正曲線。最后用測得的試樣

與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函數(shù)）在校正曲線上獲得對應(yīng)于試樣的濃度（或含量）。

不難看出，內(nèi)標(biāo)法實際上是外標(biāo)法的一種改良。在影響響應(yīng)參數(shù)較多的儀器分析方

法中，為了獲得精確的結(jié)果，宜采用內(nèi)標(biāo)法，如氣相色譜法和發(fā)射光譜法。

3.簡述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動毛細(xì)管色譜的異同點(diǎn)。

答：毛細(xì)管區(qū)帶電泳是利用被別離離子在電場作用下移動的速率不同（電泳淌度差異）

而實現(xiàn)別離的一種高效別離技術(shù)。毛細(xì)管中電解質(zhì)溶液的移動是電滲引起的。毛細(xì)

管區(qū)帶電泳只適合于離子或可電離物質(zhì)的別離。膠束電動毛細(xì)管色譜是在毛細(xì)管區(qū)

帶電泳的根底上派生出的一種高效別離技術(shù)。在毛細(xì)管區(qū)帶電泳的緩沖溶液中添加

濃度高于膠束臨界濃度的外表活性劑，使其形成膠束相；因此，被別離對象在電場

作用下的移動速度不僅取決于受電滲流和自身電泳，而且與它們在膠束相與水相之

間的分配系數(shù)有關(guān)。膠束電動毛細(xì)管色譜可用于離子、可電離物質(zhì)以及中性化合物

的別離。

4.舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。

答：廣義地說，生色團(tuán)是指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán)

嚴(yán)格地說，那些不飽和吸收中心才是真正的生色團(tuán)，如苯環(huán)等

助色團(tuán)

帶有非鍵電子對的基團(tuán)（如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等），它們本身不能

吸收大于200nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時，會使其吸收帶的最大吸收波長入

max發(fā)生移動，并增加其吸收強(qiáng)度

紅移和紫移

在有機(jī)化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變,使其吸收帶的最大吸收波長Xmax

發(fā)生移動

向長波方向移動稱為紅移

向短波方向移動稱為紫移（藍(lán)移）

5.舉例說明核的化學(xué)等價及磁等價。

答：化學(xué)等價：有相同化學(xué)位移的核。

在苯環(huán)上，六個氫的化學(xué)位移相同，它們是化學(xué)等價的。

磁等價：是指分子的一組氫核，其化學(xué)位移相同，且對組外任何一個原子核的偶合常數(shù)也

相同。

在二氟甲烷中從和上質(zhì)子的化學(xué)位移相同，并且它們對R或F2的偶合常數(shù)也相同，即

JHFLJHZF】，JH2F2=JHF2,因此，4和小稱為磁等價核。

四、計算題（第1題15分；2、3每題10分；，共35分）

1.Co"在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反響到Co（0）,可得如下極譜圖。

⑴求此溶液Co”和Q?的初始濃度比。

⑵分析這兩步反響的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽極還是陰極，正極還是

負(fù)極）。

解：

(1)Cco3+：Cco2+=5：1

(2)兩步反響都是電解池：工作電極在兩步反響都是陰極，負(fù)極。

g錫礦試樣以NaO熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋

后的試液25磯進(jìn)行極譜分析，測得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中參加51nL濃度

為6.OXI。"1noi兒的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液,測得擴(kuò)散電流為28.3微安。計算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(Sn118.7)

解：

根據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：ia=607zD1/21n總”6必當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特性不變時，極

限擴(kuò)散電流與濃度成正比。設(shè)吸取稀釋后的試液25mL中錫溶液的濃度為5那么

24.9%

即28.3-0.8%+1x10-3

得到Cx=3.3X10%oi?廣

XXX

—?Ms”=O.253.3"3U8.7*⑦％=3

礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33

3.在2500K時，Na共振線589.3nm為3s?3P躍遷產(chǎn)生的，計算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之

比。k=1.38xlO-23JK1,h=6.626x10^Js。

解：

為了計算式Nj/N°=(Pj/P°)exp(-Ej/kT)中的母用鈉原子兩個發(fā)射線的平均波長5893A作

為3p3s的躍遷。那么有

Ej=l.986X10-23J.cm/(5893Ax10-8cm?A-1)

=3.37X10小J

在3s和3P能級中，分別有2個和6個量子能級，故有

Pj/P0=6/2=3

將上式代入式Nj/N。=(Pj/Po)exp(-Ej/kT)中，得

19-23-1

Nj/N0=3exp(-3.37XIO_J/(1.38X10JKX2500K))

-54

Nj/N0=3X5.725X10=1.72X10-

同理可得2510K時兩能級原子數(shù)的比值為

Nj/N0=l.79X10

武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《儀器分析》期末考試試卷

（A）

學(xué)號姓名院（系〕分?jǐn)?shù)

一.選擇題〔每題2分，共20分，答在試卷上）

1.關(guān)于直流電弧，以下說法正確的選項是：（）

a直流電弧是一種自吸性很強(qiáng)、不穩(wěn)定的光源；

b直流電弧的檢出限比交流電弧差；

c直流電弧的電極頭溫度比交流電弧低；

d直流電弧只能進(jìn)行定性、半定量分析，不能進(jìn)行準(zhǔn)確的定量分析。

2.可以概述三種原子光譜（吸收、發(fā)射、熒光）產(chǎn)生機(jī)理的是：（）

a.能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜；

b.輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷；

c.能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用；

d.輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷。

3.原子熒光光譜儀與原子吸收光譜儀結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別在于（）

a.光源；b.光路；

c.單色器；d.檢測器。

4.下述化合物中何者的磷光最強(qiáng)？（）

5.關(guān)于紅外光譜法，以下說法正確的選項是：（）

a.紅外光譜法只用于化合物的結(jié)構(gòu)表征;b.紅外光譜法中，水是很好的溶劑；

c.光電倍增管可用作紅外光譜檢測器;d.傅立葉變換紅外光譜儀比普通色散型紅外

光譜儀的分辨率要高。

6.關(guān)于質(zhì)譜軟電離源的說法，下面哪一種是對的？)

a.軟電離源的弛豫過程包括鍵的斷裂并產(chǎn)生質(zhì)荷比小于分子離子的碎片離子；

b.由軟電離源所得的質(zhì)譜圖可以提供待測物所含功能基的類型和結(jié)構(gòu)信息；

c.軟電離源所提供的質(zhì)譜數(shù)據(jù)可以得到精確的相對分子質(zhì)量；

d.軟電離源具有足夠的能量碰撞分子，使它們處在高激發(fā)態(tài)。

7.在沒有其它因素存在時，隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值d將：（）

a.增大；b.減??；c.不變；d.無法確定。

8.應(yīng)用GC方法來測定痕量硝基化合物，宜選用的檢測器為（）

a.熱導(dǎo)池檢測器；