重量分析法課件VIP

第十八章重量分析法學(xué)習(xí)要求★掌握重量分析結(jié)果的計(jì)算?！锪私獬恋?xiàng)l件及影響沉淀溶解度的因素。★了解重量分析法的基本原理和主要步驟?！锪私獬恋碇亓糠▽?duì)沉淀形式、稱量形式的要求。

§18-1重量分析法概論

重量分析是定量分析方法之一。它是根據(jù)生成物的重量來確定被測物質(zhì)組分含量的方法。在重量分析中一般是先使被測組分從試樣中分離出來，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后用稱量的方法測定該成分的含量。

根據(jù)被測成分與試樣中共存成分分離的不同途徑，重量分析法分為沉淀重量法、氣化重量法（揮發(fā)法）和電解重量法。

利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計(jì)算被測組分含量的分析方法稱沉淀重量法。重量分析法的特點(diǎn):

準(zhǔn)確度高，精密度較高，適用范圍廣；但是費(fèi)時(shí)，繁瑣，不適合微量組分的分析。

一、沉淀重量法對(duì)沉淀形式的要求

１．溶解度小。

沉淀的溶解度必須很小，才能使被測組分沉淀完全。根據(jù)一般分析結(jié)果的誤差要求，沉淀的溶解損失不應(yīng)超過分析天平的稱量誤差，即0.2毫克。

2．沉淀的純度要高。

沉淀應(yīng)該是純凈的，不應(yīng)混雜質(zhì)沉淀劑或其他雜質(zhì)，否則不能獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果。

3．易過濾和洗滌。

４．易轉(zhuǎn)化成適宜的稱量形式。二、對(duì)稱量形式的要求１．具有確定的化學(xué)組成，且與其化學(xué)式相符。２．性質(zhì)穩(wěn)定，不受空氣組分（如CO2，H2O等）的影響，本身也不應(yīng)易分解或易變質(zhì)。３．較大的摩爾質(zhì)量，以減小稱量的相對(duì)誤差，提高分析的準(zhǔn)確度。

例如，測定鋁時(shí)，稱量形式可以是Al2O3(M=101.96)或8－羥基喹啉鋁(M=459.44)。如果在操作過程中損失沉淀1mg，以A12O3為稱量形式時(shí)鋁的損失量:

A12O3：2Al=1：x

（M＝102）

（2M＝54）

x≈0.5mg

以8-羥基喹啉鋁為稱量形式時(shí)鋁的損失量:

A1(C9H6NO)3：A1＝1：xx＝0.06mg

待測離子沉淀劑沉淀形式處理過程稱量形式

過濾8000CBa2++SO42-BaSO4↓BaSO4

洗滌灼燒

過濾烘干Ca2++C2O42-

CaC2O4?2H2O↓CaO

洗滌灼燒

過濾烘干試樣溶液+沉淀劑沉淀形式↓稱量形式

洗滌灼燒分析過程注：稱量形式與沉淀形式可以相同，也可以不同被測物沉淀形

稱量形溶解、加入沉淀劑陳化、濾洗、烘(燒)沉淀重量法的分析過程被測物沉淀劑沉淀形

稱量形濾，洗灼燒，800℃SO42-+BaCl2

BaSO4

BaSO4

酸度對(duì)強(qiáng)酸型沉淀物的溶解度影響不大，但對(duì)弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大

pH↓，[H+]↑，S↑

因?yàn)樗岫茸兓瑯?gòu)晶離子會(huì)與溶液中的H+或OH-反應(yīng)，降低了構(gòu)晶離子的濃度，使沉淀溶解平衡移向溶解的方向，從而使沉淀溶解度增大?！?8-2沉淀的完全程度與影響沉淀溶解度的因素一、酸效應(yīng):

溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響稱為酸效應(yīng)。

CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4溶液酸度對(duì)CaC2O4溶解度的影響二、配位效應(yīng)(Formationofcomplexions)

存在配位劑與構(gòu)晶離子形成配位體，使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。

§18-3影響沉淀純度的因素一、共沉淀現(xiàn)象1.吸附共沉淀（表面吸附）：

沉淀表面的吸附作用引起雜質(zhì)隨沉淀共同沉積下來的現(xiàn)象。

共沉淀按其產(chǎn)生的原因可分為：

吸附共沉淀、包藏共沉淀和混晶共沉淀三類。

在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象，叫做共沉淀現(xiàn)象。

第一吸附層（又叫吸附層）：

首先，優(yōu)先吸附過量的構(gòu)晶離子；例如：

AgCl沉淀容易吸附Ag+或Cl-。其次，如無過量構(gòu)晶離子存在，則優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子大小接近、電荷相同的離子；

例如：BaSO4沉淀比較容易吸附Pb2+。

第三，濃度較高的離子也能被優(yōu)先吸附。吸附規(guī)則從靜電引力的作用來說，在溶液中任何帶相反電荷的離子都同樣有被吸附的可能性。但是，實(shí)際上表面吸附是有選擇性的，選擇吸附的規(guī)律是：第二吸附層（又叫擴(kuò)散層）：第一，優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成溶解度小的鹽的離子。

例如在沉淀BaSO4時(shí)，溶液中除Ba2+外還含有NO3-、Cl-、Na+和H+；當(dāng)加入沉淀劑稀硫酸的量不足時(shí)，則BaSO4沉淀首先吸附Ba2+而帶正電荷，然后吸附NO3-而不易吸附Cl-，因?yàn)锽a(NO3)2的溶解度小于BaCl2。如果加入稀H2SO4過量，則BaSO4沉淀先吸附SO42-而帶負(fù)電荷，然后吸附Na+而不易吸附H+、因?yàn)镹a2SO4的溶解度比H2SO4為小。第二，離子價(jià)數(shù)高、濃度大的離子，也易優(yōu)先被吸附。

如Fe3+比Fe2+容易被吸附。

此外，吸附雜質(zhì)量的多少，還與下列因素有關(guān)：

(1)沉淀的總表面積愈大，吸附雜質(zhì)的量愈多。所以無定形沉淀較晶形沉淀吸附雜質(zhì)多，細(xì)小的晶形沉淀較粗大的晶形沉淀吸附雜質(zhì)多。

(2)雜質(zhì)離子的濃度愈大，被吸附的量也愈多。

(3)溶液的溫度也影響著雜質(zhì)的吸附量，因?yàn)槲阶饔檬且粋€(gè)放熱過程，所以溶液的溫度愈高，吸附的雜質(zhì)量愈少。BaSO4晶體表面吸附示意圖吸附層——吸附剩余構(gòu)晶離子SO42-擴(kuò)散層——吸附陽離子或抗衡離子Fe3+

制備大顆粒沉淀或晶形沉淀.

適當(dāng)提高溶液溫度.

洗滌沉淀，減小表面吸附.減小共沉淀的方法：2、包藏共沉淀沉淀速度過快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開沉淀表面就被隨后沉積下來的沉淀所覆蓋，包埋在沉淀內(nèi)部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉淀現(xiàn)象叫做包藏共沉淀。減少或消除方法

改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化以減少雜質(zhì)。3、形成混晶存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同、離子半徑相近、電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉淀時(shí)進(jìn)入晶格中形成混晶；如BaSO4和PbSO4，CaC2O4和SrC2O4易形成混晶。減小或消除混晶共沉淀方法：

將雜質(zhì)事先分離除去；加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾離子。二、后沉淀(繼沉淀)現(xiàn)象

溶液中被測組分析出沉淀之后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間（即陳化作用）的過程中，溶液中其它本來難以析出沉淀的組分（雜質(zhì)離子)在該沉淀表面繼續(xù)沉積的現(xiàn)象。注：后沉淀經(jīng)加熱、放置后會(huì)更加嚴(yán)重。

消除方法：縮短沉淀與母液的共置時(shí)間。例：在含有Cu2+、Zn2+等離子的酸性溶液中，通入H2S時(shí)最初得到的CuS沉淀中并不夾雜ZnS。但是如果沉淀與溶液長時(shí)間地接觸、則由于CuS沉淀表面上從溶液中吸附了S2-，而使沉淀表面上S2-濃度大大增加，致使S2-濃度與Zn2+濃度的乘積大于Zn2+的溶度積常數(shù)，于是在CuS沉淀的表面上，就析出ZnS沉淀。提高沉淀純度措施１、選擇適當(dāng)分析步驟。

測少量組分含量時(shí)，首先沉淀含量少的組分。２、改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，降低其濃度；分離除去；或掩蔽。如將Fe3+還原成Fe2+,或使Fe3+與酒石酸、檸檬酸形成絡(luò)合物來降低其濃度。３、選擇合適的沉淀劑。選用有機(jī)沉淀劑可有效減少共沉淀。４、改善沉淀?xiàng)l件。溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化。5、選擇適當(dāng)?shù)南礈靹┻M(jìn)行洗滌，提高沉淀的純度。6、及時(shí)進(jìn)行過濾分離，以減少后沉淀。7、再沉淀。有效減小包藏共沉淀及后沉淀現(xiàn)象。一、沉淀的類型§18-4沉淀的形成與沉淀?xiàng)l件沉淀按其顆粒的大小分為：

晶形，凝乳狀和無定形三種沉淀。凝乳狀和無定形沉淀又統(tǒng)稱非晶形沉淀。

晶形沉淀：

顆粒直徑0.1～1μm，排列整齊，結(jié)構(gòu)緊密，比表面積小，吸附雜質(zhì)少易于過濾、洗滌

例：BaSO4↓(細(xì)晶形沉淀)，MgNH4PO4↓(粗晶形沉淀)

無定形沉淀：

顆粒直徑﹤0.02μm

結(jié)構(gòu)疏松比表面積大，吸附雜質(zhì)多不易過濾、洗滌

例：Fe2O3?2H2O↓

凝乳狀沉淀：顆粒直徑界于兩種沉淀之間。

例：AgCl↓二、沉淀形成的一般過程成核作用均相成核異相成核長大凝聚構(gòu)晶離子晶核沉淀顆粒無定形沉淀晶形沉淀

沉淀類型晶形沉淀非晶形沉淀CaC2O4，BaSO4凝乳狀無定形MgNH4PO4AgClFe(OH)3顆粒直徑0.1～1

m0.02～0.1

m<0.02

m定向長大均相成核作用(自發(fā)成核)：

過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過靜電作用相互締合，自發(fā)形成晶核的作用稱為均相成核作用。

當(dāng)離子聚集達(dá)到一定的大小時(shí)，便形成晶核，晶核中粒子數(shù)目的多少與物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。例如BaSO4的晶核由7-8個(gè)構(gòu)晶離子組成，CaF2的晶核由9個(gè)構(gòu)晶離子組成，Ag2CrO4和AgC1的晶核由6個(gè)構(gòu)晶離子組成。異相成核作用：

非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒（起到晶種的作用）形成晶核的作用叫做異相成核作用。如果溶液中存在有外來懸浮顆粒，則能促進(jìn)晶核的生成、此種現(xiàn)象稱為異相成核作用。一般情況下，使用的玻璃容器壁上總附有一些很小的固體微粒，所用的溶劑和試劑中難免含有一些微溶性物質(zhì)顆粒，因此，異相成核作用總是或多或少地存在。晶核的生長影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素：聚集速度：構(gòu)晶離子聚集成晶核后，來不及繼續(xù)定向排列，就以較快速度無序聚集長大，形成無定形沉淀的速度。定向速度：構(gòu)晶離子以一定順序排列于晶格內(nèi)，形成晶形沉淀的速度。注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度和定向速度比率大小。

聚集速度＜定向排列速度→晶形沉淀

聚集速度＞定向排列速度→無定形沉淀S:

晶核的溶解度Q：加入沉淀劑瞬間沉淀物質(zhì)的濃度Q-S：過飽和度K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、介質(zhì)等有關(guān)沉淀的分散度相對(duì)過飽和度

沉淀的分散度表示顆粒的大小，溶液相對(duì)過飽和度越大，即分散度越大，所得沉淀的顆粒就越小。三、沉淀?xiàng)l件的選擇為了獲得純凈、易于過濾和洗滌的沉淀，對(duì)于不同類型的沉淀、應(yīng)當(dāng)采取不同的沉淀?xiàng)l件。1．晶形沉淀

特點(diǎn)：顆粒大，易過濾、易洗滌；

結(jié)構(gòu)緊密，表面積小，吸附雜質(zhì)少。

沉淀?xiàng)l件：

a．稀溶液——降低過飽和度，減少均相成核。

b．熱溶液——增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附。

c．充分?jǐn)嚢柘侣渭映恋韯乐咕植窟^飽和。

d．加熱陳化——生成大顆粒純凈晶體。2．非晶型形沉淀

特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，難以過濾洗滌；

結(jié)構(gòu)疏松，表面積大，易吸附雜質(zhì)沉淀?xiàng)l件：

濃溶液—降低水化程度，使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密

熱溶液—促進(jìn)沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附

攪拌下較快加入沉淀劑—加快沉淀聚集速度

不需要陳化—趁熱過濾、洗滌，防止雜質(zhì)包裹

適當(dāng)加入電解質(zhì)——防止形成膠體溶液§18-5

沉淀的過濾、洗滌、烘干或灼燒

和分析結(jié)果的計(jì)算過濾：將沉淀與母液中其它組分分離。濾器的選擇：濾紙的選擇：快、中、慢速濾紙。對(duì)需要灼燒的沉淀，常用無灰濾紙。過濾方法:傾瀉法。一、沉淀的過濾、洗滌、烘干或灼燒洗滌：洗去雜質(zhì)和母液。選擇洗滌液原則：

溶解度小，不易生成膠體的沉淀→蒸餾水。溶解度較大的沉淀→沉淀劑稀溶液(母液)。

易發(fā)生膠溶的無定形沉淀→易揮發(fā)電解質(zhì)溶液。

洗滌方法：少量多次。烘干或灼燒：除去沉淀中吸留水分和洗滌液中揮發(fā)性物質(zhì)，將沉淀形式定量轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。二、結(jié)果的計(jì)算1.稱量形式與被測組分形式一樣2.稱量形式與被測組分形式不一樣換算因數(shù)(Stoichiometricfactor-F)作業(yè)：２、３、４、６。

重量分析法第一節(jié)重量分析法的一般步驟和特點(diǎn)第二節(jié)重量分析對(duì)沉淀的要求第三節(jié)沉淀的形成第四節(jié)影響沉淀純度的因素第五節(jié)沉淀的操作條件第六節(jié)重量分析的計(jì)算和示例重量分析法(gravimetricanalysis)是采用適當(dāng)?shù)姆椒ǎ贡粶y組分與試樣中的其它組分分離，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后用稱重的方法測定該組分的含量。重量分析法包括化學(xué)沉淀法、汽化法、電解法、萃取法等。通常重量分析指的是化學(xué)沉淀法，以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)，根據(jù)稱量反應(yīng)生成物的重量來測定物質(zhì)含量。第一節(jié)重量分析法的一般步驟和特點(diǎn)一、重量分析法的一般步驟二、重量分析法的特點(diǎn)一、重量分析法的一般步驟

重量分析法的一般步驟為：試樣→試液→沉淀形式→稱量形式→計(jì)算結(jié)果。試樣經(jīng)適當(dāng)步驟分解后，制成含被測組分的試液。加入沉淀劑后，得到含被測組分的沉淀形式。經(jīng)過濾、洗滌、灼燒或干燥，得到稱量形式。根據(jù)稱量形式可以進(jìn)行重量分析結(jié)果計(jì)算。沉淀形式和稱量形式可以相同，也可以不同。二、重量分析法的特點(diǎn)

重量分析法直接用分析天平稱量獲得分析結(jié)果，不需基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)試樣作為參比，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高，一般測定的相對(duì)誤差不大于0.1%。重量分析不足之處是操作繁瑣，費(fèi)時(shí)較多，對(duì)低含量組分的測定誤差較大，所以不適于生產(chǎn)中的控制分析和微量組分的測定。高含量的硅、磷、鎢、稀土元素等試樣的精確分析，至今仍然使用重量分析法。第二節(jié)重量分析對(duì)沉淀的要求一、對(duì)沉淀形式的要求二、對(duì)稱量形式的要求三、對(duì)沉淀劑選擇的要求一、對(duì)沉淀形式的要求

1、沉淀的溶解度要小，使被測組分能定量沉淀完全；

2、沉淀要純凈，盡量避免混進(jìn)雜質(zhì)；

3、沉淀應(yīng)是粗大的晶形沉淀，易于過濾、洗滌。對(duì)于非晶形沉淀，必須選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件，使沉淀結(jié)構(gòu)盡可能緊密。

4、沉淀經(jīng)干燥或燃燒后，易于得到組成恒定、性質(zhì)穩(wěn)定的稱量形式.二、對(duì)稱量形式的要求

1、化學(xué)組成恒定，符合一定化學(xué)式，這是對(duì)稱量形式最重要的要求。

2、稱量形式要穩(wěn)定，不易吸收空氣中的水分和二氧化碳，在干燥、灼燒時(shí)不易分解，否則不適于用作稱量形式；

3、摩爾質(zhì)量盡可能大，少量的待測組分可以得到較大量的稱量物質(zhì)，因而提高分析靈敏度，減小稱量誤差.三、對(duì)沉淀劑選擇的要求

1、具有較好的選擇性，即要求沉淀只能與待測組分生成沉淀，而與試液中的其他組分不起作用。

2、易揮發(fā)或灼燒除去，便于除去沉淀中未洗凈而帶有的沉淀劑。

3、有機(jī)沉淀劑一般比無機(jī)沉淀劑好，原因是有機(jī)沉淀劑的選擇性好，沉淀組成固定，易于分離和洗滌，分析速度快，稱量形式的摩爾質(zhì)量大，誤差小。第三節(jié)沉淀的形成一、沉淀的類型二、沉淀的形成一、沉淀的類型按照嘗嘗顆粒大小和外觀形態(tài)，可將沉淀粗略分為三種類型是：（1）晶形沉淀：顆粒直徑0.1~1μm，排列整齊，結(jié)構(gòu)緊密，吸附雜質(zhì)少易于過濾、洗滌。例：BaSO4↓（細(xì)晶形沉淀），MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀）。（2）無定形沉淀：顆粒直徑﹤0.02μm，結(jié)構(gòu)疏松比表面積大，吸附雜質(zhì)多不易過濾、洗滌。例：Fe2O3?2H2O↓。（3）凝乳狀沉淀：顆粒直徑和性質(zhì)界于兩種沉淀之間。例：AgCl↓。二、沉淀的形成

當(dāng)溶液達(dá)到過飽和狀態(tài)時(shí)，組成深沉的構(gòu)晶離子由于靜電的作用相互締合為離子對(duì)，并進(jìn)一步形成由更多一些構(gòu)晶離子構(gòu)成的離子聚合集體。當(dāng)締合到一定程度時(shí)就成為晶核。

一般認(rèn)為晶核由4~8個(gè)構(gòu)晶離子（或2~4個(gè)離子對(duì)）組成。例如BaSO4的晶核形成過程：1晶核的形成

均相成核（自發(fā)成核）：過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互靜電作用自發(fā)締合而成晶核，稱為均相成核。在進(jìn)行常常時(shí)的介質(zhì)和容器中，不可避免地存在大量肉眼看不見的固體微粒，這些外來的雜質(zhì)也能誘導(dǎo)晶核的形成，起著晶種的作用。異相成核：非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒形成晶核，稱為異相成核。

溶液中有晶核后，過飽和的構(gòu)晶離子繼續(xù)向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核上，使晶核逐漸成長為沉淀微粒，沉淀顆粒的類型是由聚集速度和定向速度的相對(duì)大小決定的。聚集速度：構(gòu)晶離子聚集成晶核后進(jìn)一步堆積使晶核形成沉淀微粒的速率。定向速度：構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列速率。聚集速度＜定向速度→晶形沉淀聚集速度＞定向速度→無定形沉淀2晶核的成長

聚集速率主要由沉淀時(shí)的條件決定，其中最重要的是溶液中生成沉淀物質(zhì)的過飽和度。

式中:v為沉淀生成的速率；Q為加入沉淀劑瞬間沉淀物質(zhì)的濃度，s為開始沉淀時(shí)沉淀物質(zhì)的溶解溶解度，(Q-s)/s為相對(duì)過飽和度,K是與沉淀的性質(zhì)、介質(zhì)、溫度有關(guān)的比例常數(shù)。相對(duì)過飽和度愈大，聚集速率越大。若要聚集速率小，獲得顆粒較大的沉淀，應(yīng)沒法降低(Q-s)/s為相對(duì)過飽和度：減少Q(mào)和增大s.

定向速率決定于沉淀物質(zhì)的本性。一般極性強(qiáng)的鹽類，如BaSO4等，具有較大的定向速率，易形成晶形沉淀。氫氧化物如Fe(OH)3等或硫化物只有較小的定向速率，其沉淀一般為無定形。沉淀的類型，不僅決定于沉淀的本質(zhì)，也決定于沉淀時(shí)的條件，若適當(dāng)改變沉淀?xiàng)l件，也可能改變沉淀類型。第四節(jié)影響沉淀純度的因素一、共沉淀二、后沉淀

當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，不可避免地從溶液中夾帶或多或少的其他組分（雜質(zhì)和母液）。為了獲得盡可能純凈的沉淀，首先要了解在沉淀形成過程中雜質(zhì)混入的原因，從而根據(jù)具體情況制訂出減少雜質(zhì)混入的措施。引起沉淀沾污的原因一般有共沉淀和后沉淀兩種。一、共沉淀共沉淀表面吸附包藏或吸留混晶或固溶體共沉淀：當(dāng)一種難溶液物從溶液中沉淀析出時(shí)，溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀同時(shí)夾帶下來，混雜于沉淀之中，這種現(xiàn)象稱為共沉淀。表面吸附

表面吸附：沉淀表面構(gòu)晶離子電荷不平衡，導(dǎo)致沉淀表面吸附相反電荷的雜質(zhì)的現(xiàn)象。沉淀表面形成雙電層：吸附層——吸附剩余構(gòu)晶離子Ba2+

擴(kuò)散層——吸附陰離子或抗衡離子Cl-吸附規(guī)律（1）凡是與構(gòu)晶離子生成微溶或解離度很小的化合物的離子，優(yōu)先被吸附；如用Ba2+沉淀SO42-，BaSO4吸附Ba2+荷正電，陰離子按以下順序吸附，NO3-＞ClO3-＞Cl-＞I-；（2）雜質(zhì)離子的價(jià)數(shù)愈高，濃度愈大，則愈易被吸附；（3）沉淀的表面積越大，吸附雜質(zhì)越多；（4）與溶液的溫度有關(guān)；吸附作用是一個(gè)放熱過程，溫度升高，吸附雜質(zhì)的量減小。

包藏或吸留：指雜質(zhì)包裹在沉淀內(nèi)部的共沉淀現(xiàn)象。原因：沉淀速度過快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開沉淀表面就被隨后沉積下來的沉淀所覆蓋，包埋在沉淀內(nèi)部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉淀現(xiàn)象稱包藏或吸留。減少或消除方法改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化包藏或吸留

混晶或固溶體：存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同、離子半徑相近、電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉淀時(shí)進(jìn)入晶格中形成混晶共沉淀。

減小或消除方法將雜質(zhì)事先分離除去；加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾離子例：BaSO4與PbSO4

，AgCl與AgBr

同型混晶

BaSO4中混入KMnO4（粉紅色）異型混晶混晶或固溶體二、后沉淀后沉淀：沉淀和母液一起放置一段時(shí)間（幾小時(shí)）以后，溶液中某些本來難以沉淀的組分沉淀到原沉淀表面上的現(xiàn)象。如，用草酸鹽沉淀鈣并與鎂分離時(shí)，草酸鈣上很少有鎂共沉淀，若陳化幾小時(shí)，就會(huì)有多量的草酸鎂沉積在草酸鈣上。又如，用S2-沉淀Hg2+或Cu2+，共存Zn2+不共沉淀，陳化則ZnS隨后沉淀，20mim后，后沉淀可達(dá)90%以上。原因：沉淀表面吸附共存離子達(dá)過飽和。消除：陳化時(shí)間不能過久。第五節(jié)沉淀的操作條件一、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件二、無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件三、均勻沉淀法一、晶形沉淀的沉淀的條件

a．熱而稀：熱溶液——增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附；稀溶液——降低過飽和度，減少均相成核。

b．快攪慢滴：充分?jǐn)嚢柘侣渭映恋韯?，防止局部過飽和

c．陳化——生成大顆粒純凈晶體

d、洗滌：減少表面吸附。但會(huì)增加溶解損失，可用含同離子的電解質(zhì)稀溶液作洗滌劑。陳化：沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間，這一過程稱為稱為陳化（加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間）。