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高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1江蘇省無(wú)錫市2024-2025學(xué)年高三上學(xué)期期末試題注意事項(xiàng):1.本試卷分單項(xiàng)選擇題和非選擇題兩部分,共100分??荚嚂r(shí)間75分鐘。2.答案全部寫(xiě)在答題卡上,寫(xiě)在試題紙上一律無(wú)效。3.可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Si28S32Cl35.5Mn55Fe56Cu64Ag108Pr141一、單項(xiàng)選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。1.我國(guó)科學(xué)家研究“嫦娥六號(hào)”采集的月球土壤,分析揭示月壤中存在、等多種氧化物,其中屬于A.酸性氧化物 B.兩性氧化物 C.過(guò)氧化物 D.金屬氧化物【答案】A【解析】酸性氧化物是與堿反應(yīng)只生成鹽和水的氧化物;既能與酸反應(yīng)生成鹽和水,又能與堿反應(yīng)只生成鹽和水的氧化物是兩性氧化物;含有-O-O-鍵的氧化物屬于過(guò)氧化物;由金屬元素和氧元素組成的氧化物是金屬氧化物;SiO2能與NaOH反應(yīng)生成鹽和水,屬于酸性氧化物,答案選A。2.反應(yīng)可用于檢測(cè)氣體泄漏,下列說(shuō)法正確的是A.為非極性分子 B.中子數(shù)為18氯原子為C.中既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵 D.的電子式為【答案】C【解析】A.為三角錐形,為極性分子,A錯(cuò)誤;B.中子數(shù)為18的氯原子質(zhì)量數(shù)為35:,B錯(cuò)誤;C.氯化銨中銨根離子與氯離子之間形成離子鍵,銨根離子中N原子與H原子之間形成共價(jià)鍵,C正確;D.的電子式為,D錯(cuò)誤;故選C。3.實(shí)驗(yàn)室利用下列裝置進(jìn)行的有關(guān)實(shí)驗(yàn),無(wú)法達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.制取B.除去中的HClC.收集D.吸收尾氣中A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】A.濃鹽酸與MnO2加熱生成MnCl2、Cl2和H2O,可以用作實(shí)驗(yàn)室制取氯氣,A不符合題意;B.除去Cl2中的HCl,應(yīng)該通過(guò)飽和食鹽水,通過(guò)NaHCO3溶液會(huì)產(chǎn)生CO2,引入新的雜質(zhì),同時(shí)還會(huì)除去氯氣,B符合題意;C.氯氣的密度大于空氣,可以用向上排空氣法收集Cl2,C不符合題意;D.Cl2與NaOH反應(yīng)生成水、NaCl和NaClO,可以用NaOH溶液吸收尾氣中的Cl2,D不符合題意;答案選B。4.硫磷酸銨具有改良土壤等多種用途,下列說(shuō)法正確的是A.沸點(diǎn): B.電負(fù)性大?。篊.電離能大?。?D.酸性強(qiáng)弱:【答案】C【解析】A.氨分子能形成分子間氫鍵,而磷化氫不能形成分子間氫鍵,所以氨分子分子間作用力大于磷化氫,沸點(diǎn)高于磷化氫,A錯(cuò)誤;B.同周期從左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,電負(fù)性大?。?,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),但第IIA族大于第IIIA族,第VA族大于第VIA族,則元素第一電離能:,C正確;D.同一周期主族元素從左到右,元素非金屬性遞增,最高價(jià)氧化物的水化物酸性增強(qiáng),酸性強(qiáng)弱:,D錯(cuò)誤;故選C。5.下列物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.有還原性,可用于漂白草編織物B.濃硫酸有脫水性,可用于干燥某些氣體C.受熱可分解,可用作食鹽的碘添加劑D.有強(qiáng)氧化性,可用作水體殺菌消毒劑【答案】D【解析】A.SO2用于漂白草編織物,體現(xiàn)了SO2的漂白性,A錯(cuò)誤;B.濃硫酸干燥某些氣體,是由于濃硫酸具有吸水性,B錯(cuò)誤;C.受熱可分解與可用作食鹽的碘添加劑之間沒(méi)有對(duì)應(yīng)關(guān)系,作碘添加劑由于含有碘元素,C錯(cuò)誤;D.強(qiáng)氧化性的物質(zhì)可以使蛋白質(zhì)變性,用于殺菌消毒,有強(qiáng)氧化性,可用作水體殺菌消毒劑,二者有對(duì)應(yīng)關(guān)系,D正確;答案選D。閱讀下列材料,完成下面小題:C、Si及其化合物應(yīng)用廣泛。具有較大的燃燒熱(890.3kJ·mol-1),常用作燃料;工業(yè)上可用與反應(yīng)生產(chǎn),kJ·mol-1;用焦炭還原可制得粗硅,再發(fā)生兩步反應(yīng)可制得精硅:、,反應(yīng)過(guò)程中可能會(huì)生成;硅酸鈉的水溶液俗稱(chēng)水玻璃,是一種礦黏合劑,通入生成沉淀。6.下列說(shuō)法正確的是A.1mol晶體硅中含有2mol鍵B.金剛石與石墨中碳碳鍵的夾角都為C.、、分子的空間構(gòu)型均為正四面體D.分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為7.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是A.制粗硅的化學(xué)方程式:B.甲烷-空氣堿性燃料電池正極反應(yīng)式:C.甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式:kJ·mol-1D.硅酸鈉溶液中通入過(guò)量反應(yīng)的離子方程式:8.對(duì)于反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為B.該反應(yīng)的反應(yīng)物總鍵能小于生成物總鍵能C.升高溫度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小,平衡正向移動(dòng)D.其他條件相同,增大,的轉(zhuǎn)化率下降【答案】6.A7.A8.D【解析】6.A.晶體硅中,一個(gè)硅周?chē)ㄟ^(guò)四個(gè)共價(jià)鍵與其它原子成鍵,平均1個(gè)Si原子形成2個(gè)Si-Si鍵,1mol晶體硅中含有2mol鍵,A正確;B.石墨是平面形結(jié)構(gòu),夾角為120°,B錯(cuò)誤;C.CH4和SiCl4是正四面體結(jié)構(gòu),SiHCl3是四面體結(jié)構(gòu),不是正四面體,C錯(cuò)誤;D.CO2中C原子價(jià)層電子對(duì)為2,C原子的雜化軌道類(lèi)型為sp雜化,D錯(cuò)誤;答案選A;7.A.制粗硅用SiO2與C在高溫下反應(yīng)生成Si和CO,方程式為:,A正確;B.甲烷-空氣堿性燃料電池中甲烷為燃料,發(fā)生氧化反應(yīng),是負(fù)極,負(fù)極的反應(yīng)式為:,B錯(cuò)誤;C.的燃燒熱為890.3kJ·mol-1,燃燒的熱化學(xué)方程式中生成物水應(yīng)該是液態(tài),C錯(cuò)誤;D.硅酸鈉溶液通入過(guò)量的CO2生成硅酸和碳酸氫鈉,離子方程式為:,D錯(cuò)誤;答案選A;8.A.反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,A錯(cuò)誤;B.,kJ·mol-1,是吸熱反應(yīng),斷鍵要吸熱,成鍵放熱,該反應(yīng)的反應(yīng)物總鍵能大于生成物總鍵能,B錯(cuò)誤;C.升高溫度,正逆反應(yīng)速率均增大,C錯(cuò)誤;D.其他條件相同,增大,相當(dāng)于增加CH4的物質(zhì)的量,H2O的轉(zhuǎn)化率升高,的轉(zhuǎn)化率下降,D正確;答案選D。9.第二代鈉離子電池是以嵌鈉硬碳()和錳基高錳普魯士白為電極的新型二次電池,充電時(shí)嵌入硬碳,放電時(shí)發(fā)生脫嵌,其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.充電時(shí),a接電源的負(fù)極B.充電時(shí),B極反應(yīng)為C放電時(shí),穿過(guò)離子交換膜向B極移動(dòng)D.放電時(shí),每轉(zhuǎn)移1mol電子,A極質(zhì)量減少23g【答案】B【解析】由題可知,放電時(shí),B極是原電池負(fù)極,鑲嵌在硬碳中的鈉失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成鈉離子,電極反應(yīng)式為,A極是正極,在鈉離子作用下,Mn[Mn(CN)6]在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Na2Mn[Mn(CN)6],電極反應(yīng)式為Mn[Mn(CN)6]+2Na++2e-=Na2Mn[Mn(CN)6];充電時(shí),A極與直流電源的正極相連,做電解池的陽(yáng)極,B極為陰極。A.由分析,充電時(shí),a接電源的正極,A錯(cuò)誤;B.充電時(shí),B極為陰極,鈉離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)嵌入硬碳:,B正確;C.放電時(shí),陽(yáng)離子向正極移動(dòng),故穿過(guò)離子交換膜向A極移動(dòng),C錯(cuò)誤;D.A極是正極,在鈉離子作用下,Mn[Mn(CN)6]在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Na2Mn[Mn(CN)6],電極反應(yīng)式為Mn[Mn(CN)6]+2Na++2e-=Na2Mn[Mn(CN)6];結(jié)合電子守恒,放電時(shí),每轉(zhuǎn)移1mol電子,A極增加1mol鈉離子,質(zhì)量增加23g,D錯(cuò)誤;故選B。10.丹參醇是存在于丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線(xiàn)如下:下列說(shuō)法正確的是A.X分子中所有碳原子可能共平面B.Y與發(fā)生加成反應(yīng)最多可生成3種有機(jī)產(chǎn)物C.丹參醇能發(fā)生加成、取代、氧化和消去反應(yīng)D.Y與丹參醇分子中均含有1個(gè)手性碳原子【答案】C【解析】A.X分子中含有多個(gè)飽和碳原子,不可能所有碳原子共平面,A錯(cuò)誤;B.Y與按照物質(zhì)的量之比1:1發(fā)生加成反應(yīng),可以發(fā)生1,2-加成和1,4-加成得到三種產(chǎn)物,也可以按照物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生加成反應(yīng)得到1種產(chǎn)物,最多可生成4種有機(jī)產(chǎn)物,B錯(cuò)誤;C.丹參醇含有羥基,碳碳雙鍵等官能團(tuán),能發(fā)生加成、取代、氧化和消去反應(yīng),C正確;D.丹參醇分子中與羥基相連的2個(gè)碳原子均為手性碳原子,Y中與羥基相連的是手性碳原子,D錯(cuò)誤;答案選C。11.室溫下,根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)過(guò)程及現(xiàn)象,能驗(yàn)證相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)過(guò)程及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A向2mL0.1mol·L-1溶液中滴加幾滴酸性溶液,溶液紫色褪去具有還原性B取2mL0.1mol·L-1KI溶液于試管中,加入0.5mL0.1mol·L-1溶液,充分反應(yīng)后滴入幾滴KSCN溶液,溶液變成紅色KI與溶液的反應(yīng)有一定限度C用pH試紙分別測(cè)溶液和溶液的pH,溶液的pH大D向2mL0.1mol·L-1溶液中先滴加4滴0.1mol·L-1KCl溶液,再滴加4滴0.1mol·L-1KI溶液,先產(chǎn)生白色沉淀,后產(chǎn)生黃色沉淀A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】A.溶液中氯離子也有還原性,滴加幾滴酸性溶液,溶液紫色褪去,不能證明具有還原性,A錯(cuò)誤;B.取2mL0.1mol·L-1KI溶液于試管中,加入0.5mL0.1mol·L-1溶液,碘離子過(guò)量,充分反應(yīng)后滴入幾滴KSCN溶液,溶液變成紅色,說(shuō)明溶液中還存在鐵離子,能證明KI與溶液的反應(yīng)有一定限度,B正確;C.不知兩種鹽溶液的濃度大小,不能通過(guò)溶液的pH大小判斷兩種酸的電離常數(shù)大小,C錯(cuò)誤;D.向2mL0.1mol·L-1溶液中先滴加4滴0.1mol·L-1KCl溶液,溶液中銀離子過(guò)量,加入KI溶液,一定會(huì)產(chǎn)生黃色沉淀,不能證明,D錯(cuò)誤;故選B。12.室溫下,通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)制備少量并探究其性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:測(cè)得100mL14mol·L-1氨水的pH約為12;實(shí)驗(yàn)2:向上述氨水中加入NaCl至飽和,通足量,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥得到固體;實(shí)驗(yàn)3:配制100mL0.1mol·L-1溶液,測(cè)得溶液pH為8.0;實(shí)驗(yàn)4:向2mL0.1mol·L-1溶液中滴加幾滴0.1mol·L-1溶液,產(chǎn)生白色沉淀。下列說(shuō)法正確的是A.依據(jù)實(shí)驗(yàn)1推測(cè):B.實(shí)驗(yàn)2所得濾液中存在:C.實(shí)驗(yàn)3的溶液中存在:mol·L-1D.實(shí)驗(yàn)4發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:【答案】D【解析】A.室溫下,14mol·L-1氨水的pH約為12,則,,列三段式:則,A錯(cuò)誤;B.發(fā)生反應(yīng):,析出NaHCO3,所得濾液中主要含NH4Cl,含有少量NaHCO3,根據(jù)電荷守恒可得:,B錯(cuò)誤;C.NaHCO3溶液中,根據(jù)物料守恒可得:,由電荷守恒得:,將電荷守恒關(guān)系式代入物料守恒關(guān)系式得:,C錯(cuò)誤;D.溶液少量,反應(yīng)時(shí)定其系數(shù)為1,兩者反應(yīng)生成、和,則反應(yīng)的離子方程式為:,D正確;故選D。13.工業(yè)尾氣中含有CO和,可將尾氣通過(guò)催化劑進(jìn)行處理,發(fā)生以下反應(yīng):①②600~1000K范圍內(nèi),平衡轉(zhuǎn)化率接近100%。其他條件相同,不同溫度下,、COS平衡產(chǎn)率和10min時(shí)實(shí)際產(chǎn)率如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.一定存在B.升高溫度,平衡產(chǎn)率上升的可能原因是反應(yīng)物濃度增大對(duì)平衡的影響超過(guò)溫度升高的影響C.900K,10min后繼續(xù)反應(yīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間,實(shí)際產(chǎn)率的變化趨勢(shì)可能為先增大后保持不變D.用該方法處理工業(yè)尾氣回收單質(zhì)硫(),反應(yīng)的溫度越高越好【答案】B【解析】A.由圖可知,反應(yīng)②是放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)②逆向移動(dòng),SO2和CO濃度增大,可以使反應(yīng)①正向移動(dòng),溫度升高平衡產(chǎn)率上升的原因可能是由于濃度影響超過(guò)溫度影響,反應(yīng)①不一定是吸熱反應(yīng),即不一定存在,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)A分析可知,升高溫度,平衡產(chǎn)率上升的可能原因是反應(yīng)物濃度增大對(duì)平衡的影響超過(guò)溫度升高的影響,B正確;C.通過(guò)觀(guān)察圖像可知,10min時(shí)S2的實(shí)際產(chǎn)率大于平衡產(chǎn)率,所以最終要減小到與900K時(shí)平衡產(chǎn)率相等,則900K,在10min后繼續(xù)反應(yīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間,S2實(shí)際產(chǎn)率的變化趨勢(shì)可能為:先增大后減小至900K時(shí)S2的平衡產(chǎn)率后保持不變,C錯(cuò)誤;D.600~1000K范圍內(nèi),平衡轉(zhuǎn)化率接近100%,溫度過(guò)高,催化劑的活性可能降低,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率可能下降,D錯(cuò)誤;答案選B。二、非選擇題:共4題,共61分。14.實(shí)驗(yàn)室以黃銅礦(主要含有CuFeS2)為原料可制取草酸銅(CuC2O4),草酸銅可用于制備納米材料、復(fù)合材料等。已知:Cu(OH)2的分解溫度為185℃,CuCO3的分解溫度為200℃。Ⅰ.CuFeS2的晶胞結(jié)構(gòu)(1)CuFeS2的一種晶體晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(其中S原子均位于晶胞內(nèi)部),該CuFeS2晶體的一個(gè)晶胞中Cu的數(shù)目為_(kāi)_____。在答題卡的圖中用“——”將Cu原子(圖示中的A)與其緊鄰的S原子連接起來(lái)______。Ⅱ.黃銅礦浸取法制取硫酸銅在酸性、有氧條件下,某種細(xì)菌能催化轉(zhuǎn)化成硫酸鹽的反應(yīng)。(2)該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____,生成的Fe2(SO4)3又可將CuFeS2氧化。(3)Ag+對(duì)上述過(guò)程有催化作用。其它條件相同,浸出時(shí)間為15天,不同Ag+濃度對(duì)銅元素浸出率的影響如圖所示,Ag+濃度從5mg/L上升到7mg/L階段銅元素浸出率下降的原因是____________。Ⅲ.草酸銅的制取及應(yīng)用(4)將上述黃銅礦浸出液分離提純,得到的硫酸銅溶液與草酸反應(yīng)可制備CuC2O4,反應(yīng)的離子方程式為,常溫下該反應(yīng)的平衡常數(shù)是300,則______。(已知:常溫下,,)(5)將CuC2O4固體在350℃加熱至恒重制取納米CuO。①X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)得到的納米CuO不純?;煊械碾s質(zhì)可能是___________。②納米金屬氧化物是常用的催化劑,若其表面出現(xiàn)氧空位,可以提高其催化性能。將納米CuO加熱到高溫用無(wú)水乙醇淬火處理,得到富含氧空位的氧化銅,該過(guò)程能得到富含氧空位的CuO的原因是____________。【答案】(1)①.4②.(2)(3)Ag+濃度增大,反應(yīng)速率加快;Ag+濃度增大,細(xì)菌的活性減弱,反應(yīng)速率減慢;減慢幅度大于加快幅度(4)(5)①.Cu2O或Cu②.加熱條件下,乙醇與CuO表面的O反應(yīng)形成氧空位【解析】(1)該CuFeS2晶體的一個(gè)晶胞中,Cu原子位于頂點(diǎn)、面心和體心,則Cu的數(shù)目為=4。Cu原子(圖示中的A)位于體心,與其緊鄰的S原子為體內(nèi)靠近它的4個(gè)S原子,連接起來(lái)的圖示為:(2)在酸性、有氧條件下,某種細(xì)菌能將CuFeS2催化轉(zhuǎn)化成硫酸銅、Fe2(SO4)3等,依據(jù)得失電子守恒、質(zhì)量守恒,可得出該反應(yīng)的離子方程式為。(3)從圖中可以看出,Ag+濃度從5mg/L上升到7mg/L階段,銅元素浸出率下降,若從Ag+濃度考慮,濃度增大反應(yīng)速率應(yīng)加快,說(shuō)明Ag+濃度增大對(duì)催化劑的活性造成了不利影響,從而得出原因是:Ag+濃度增大,反應(yīng)速率加快;Ag+濃度增大,細(xì)菌的活性減弱,反應(yīng)速率減慢;減慢幅度大于加快幅度。(4)K====300,則===。(5)①CuC2O4固體在350℃加熱分解,在生成CuO的同時(shí),有CO、CO2生成,CO還原CuO可能會(huì)Cu2O或Cu,所以X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)得到的納米CuO不純,混有的雜質(zhì)可能是Cu2O或Cu。②乙醇具有還原性,加熱時(shí)能將CuO還原為Cu,從而使納米金屬氧化物表面出現(xiàn)氧空位,則將納米CuO加熱到高溫用無(wú)水乙醇淬火處理,可得到富含氧空位的氧化銅,原因是:加熱條件下,乙醇與CuO表面的O反應(yīng)形成氧空位。15.有機(jī)化合物G()是天然抗腫瘤藥物長(zhǎng)春堿的重要結(jié)構(gòu)片段,其合成路線(xiàn)如下:已知:①②(1)化合物G中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_____。(2)B→C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_____。(3)A→B的反應(yīng)中需控制A稍過(guò)量以防止產(chǎn)生有機(jī)副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。(4)E→F的反應(yīng)中經(jīng)歷了E中間產(chǎn)物Ⅰ中間產(chǎn)物ⅡF,試寫(xiě)出中間產(chǎn)物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。(5)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:______。該化合物只含有一個(gè)苯環(huán)。堿性條件下水解后酸化,生成兩種有機(jī)產(chǎn)物,均含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其中一種有機(jī)產(chǎn)物能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。(6)寫(xiě)出以和乙烯為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖______。(無(wú)機(jī)試劑和題干流程條件中出現(xiàn)的有機(jī)溶劑任用,合成路線(xiàn)流程圖示例見(jiàn)本題題干)?!敬鸢浮浚?)羥基、酯基(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)或其它合理結(jié)構(gòu)也可(6)【解析】A到B發(fā)生取代反應(yīng),A中-NH2上H原子被取代,B到C發(fā)生取代反應(yīng),同時(shí)生成有CH3COOH,C到D發(fā)生加成反應(yīng),雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)狀結(jié)構(gòu),D到E發(fā)生取代反應(yīng),酰胺基在堿性條件下水解得到氨基,B到C和D到E目的是保護(hù)氨基,E到F發(fā)生加成和消去反應(yīng),F(xiàn)經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)得到G。(1)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基、酯基;(2)由分析可知,B到C反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng);(3)A到B發(fā)生取代反應(yīng),A中-NH2上H原子被取代,若B過(guò)量,氨基上兩個(gè)H原子均有可能被取代,副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(4)E→F的反應(yīng)中,E先與加成得到中間產(chǎn)物I為,中間產(chǎn)物I在發(fā)生醛基上加成反應(yīng)得到中間產(chǎn)物II,中間產(chǎn)物II再發(fā)生消去反應(yīng)得到F,中間產(chǎn)物II的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,除苯環(huán)外有2個(gè)N原子,兩個(gè)O原子,除苯環(huán)外有5個(gè)不飽和度,同分異構(gòu)體中能水解再酸化成兩種物質(zhì),均含有4種等效H原子,一種產(chǎn)物與FeCl3顯色反應(yīng),說(shuō)明有酚羥基,該有機(jī)物可能含有一個(gè)酯基,兩個(gè)對(duì)稱(chēng)的氨基,符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:或;(6)可以由與發(fā)生取代反應(yīng)得到,可以有乙烯與水加成反應(yīng)得到,由與H2加成反應(yīng)得到,由與乙烯發(fā)生合成路線(xiàn)中C到D的反應(yīng)得到,故合成路線(xiàn)為:。16.回收鐠鐵合金拋光廢料(含F(xiàn)e和少量Pr及雜質(zhì)),可制備Pr6O11和Pr(OH)3。鐠鐵合金拋光廢料經(jīng)除鐵、萃取、反萃取可得PrCl3溶液。Pr的常見(jiàn)化合價(jià)為+3和+4。(1)沉淀Pr3+。攪拌下,將一定量的PrCl3溶液與沉淀劑Na2CO3溶液充分反應(yīng),過(guò)濾得到Pr2(CO3)3·8H2O沉淀,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________。沉淀劑用Na2CO3溶液比用NH4HCO3溶液得到的沉淀顆粒更加致密,可能的原因是____________。(2)Pr6O11的制備和性質(zhì)。①將Pr2(CO3)3·8H2O置于空氣中灼燒,測(cè)得剩余固體質(zhì)量與起始固體質(zhì)量的比值隨溫度變化的曲線(xiàn)如圖所示。制備Pr6O11最適宜的溫度為_(kāi)_____(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)。②將0.5gPr6O11加到20mL30%H2O2酸性溶液中產(chǎn)生大量氣泡,反應(yīng)后鐠元素僅以Pr3?的形式存在。該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________。(3)Pr(OH)3的制備。用萃取劑P507[(HA)2]萃取Pr3+的原理:(有機(jī)層)。已知:①P507對(duì)Pr3+和Fe3+、Fe2+都有萃取作用,對(duì)雜質(zhì)離子無(wú)萃取作用。②Pr3+開(kāi)始沉淀的pH為8,F(xiàn)e3+完全沉淀的pH為3.7,F(xiàn)e2+完全沉淀的pH為9.7。為獲得較高純度Pr(OH)3,請(qǐng)補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案:將一定量鐠鐵合金拋光廢料加到稀鹽酸中,______,濃縮后得PrCl3溶液,向溶液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液至不再產(chǎn)生沉淀,過(guò)濾,用蒸餾水洗滌,將固體干燥,得到Pr(OH)3。(須選用的試劑和儀器:1.0mol·L-1HCl溶液、1.0mol·L-1NaOH溶液、1.0mol·L-1H2O2溶液、P507、分液漏斗)。【答案】(1)①.2PrCl3+3Na2CO3+8H2O=Pr2(CO3)3·8H2O↓+6NaCl②.碳酸氫銨沉淀PrCl3過(guò)程生成大量氣體,碳酸鈉沉淀PrCl3過(guò)程沒(méi)有氣體生成,因而沉淀顆粒更加致密(2)①.設(shè)Pr2(CO3)3·8H2O的物質(zhì)的量為1mol,根據(jù)Pr守恒可得:n(Pr6O11)=mol,m(Pr6O11)=n(Pr6O11)·M=molg/mol≈340.7g,因此制備Pr6O11最適宜的加熱溫度為755℃②.Pr6O11+2H2O2+18H+=Pr3++2O2↑+11H2O(3)向溶液中邊攪拌邊加入稍過(guò)量1.0mol·L-1H2O2溶液,用1.0mol·L-1NaOH調(diào)節(jié)pH為3.7左右,充分反應(yīng)后過(guò)濾,將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,加入P507充分振蕩,萃取后分液,多次萃取后,向有機(jī)層中加入1.0mol·L-1HCl反萃取,分離出水層后重復(fù)反萃取2~3次,將所得水層溶液合并【解析】Pr2(CO3)3·8H2O受熱分解,首先失去結(jié)晶水變?yōu)镻r2(CO3)3,再加熱,Pr2(CO3)3分解產(chǎn)生Pr6O11、CO2、O2,假設(shè)Pr2(CO3)3·8H2O的物質(zhì)的量是1mol,其質(zhì)量是606g,利用Pr元素守恒,可知1molPr2(CO3)3·8H2O轉(zhuǎn)化的Pr6O11的質(zhì)量,感覺(jué)剩余固體質(zhì)量與起始固體質(zhì)量的比與溫度變化的曲線(xiàn)圖關(guān)系,就可以確定制取Pr6O11的最佳溫度;先利用綠色氧化劑H2O2將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+,然后加入NaOH溶液調(diào)整溶液pH為3.7左右,使Fe3+完全形成Fe(OH)3沉淀并過(guò)濾除去Fe(OH)3。向含有Pr3+的濾液中加入萃取劑進(jìn)行萃取,使Pr3+進(jìn)入有機(jī)相,為提高原料的利用率,要進(jìn)行多次萃取,并將萃取液合并。結(jié)合平衡移動(dòng)原理,向其中加入鹽酸進(jìn)行反萃取,使Pr3+進(jìn)入水機(jī)相,濃縮后得PrCl3溶液,向溶液中滴加NaOH溶液至不再產(chǎn)生沉淀,經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥,就制取得到Pr(OH)3。(1)由題意可知:反應(yīng)物為PrCl3和Na2CO3,生成物為Pr2(CO3)3·8H2O和NaCl,根據(jù)原子守恒,可得反應(yīng)方程式為:2PrCl3+3Na2CO3+8H2O=Pr2(CO3)3·8H2O↓+6NaCl;沉淀劑用Na2CO3溶液比用NH4HCO3溶液得到的沉淀顆粒更加致密,可能的原因是NH4HCO3沉淀PrCl3過(guò)程生成大量氣體,而Na2CO3沉淀PrCl3過(guò)程沒(méi)有氣體生成,因而沉淀顆粒更加致密;(2)設(shè)開(kāi)始時(shí)加入的Pr2(CO3)3·8H2O固體的物質(zhì)的量為1mol,根據(jù)Pr守恒可知最后得到Pr6O11的物質(zhì)的量為:n(Pr6O11)=mol,則其質(zhì)量為m(Pr6O11)=n(Pr6O11)·M=molg/mol≈340.7g,此時(shí)剩余固體質(zhì)量與起始固體質(zhì)量的比值為:,根據(jù)圖示可知此時(shí)反應(yīng)溫度為755℃,因此制備Pr6O11最適宜的加熱溫度為755℃;②將0.5gPr6O11加到20mL30%H2O2酸性溶液中產(chǎn)生大量氣泡,反應(yīng)后鐠元素僅以Pr3?的形式存在,H2O2失去電子被氧化為O2,根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒,可知該反應(yīng)的離子方程式為:Pr6O11+2H2O2+18H+=Pr3++2O2↑+11H2O;(3)根據(jù)題意,萃取劑P507[(HA)2]對(duì)Pr3+和Fe3+、Fe2+都有萃取作用,結(jié)合三種離子開(kāi)始形成沉淀即沉淀完全時(shí)的pH的不同,要形成Pr(OH)3沉淀,應(yīng)該先向含有Pr3+和Fe3+、Fe2+的溶液中加入1.0mol/LH2O2,發(fā)生反應(yīng):2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O,將Fe2+氧化為Fe3+,然后加入1.0mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)pH為3.7左右,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,充分反應(yīng)后過(guò)濾,除去Fe(OH)3沉淀,將濾液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,加入P507充分振蕩,萃取后分液,多次萃取后,Pr3+進(jìn)入有機(jī)層中,然后向有機(jī)層中加入1.0mol·L-1HCl進(jìn)行反萃取,Pr3+進(jìn)入水層中,分離出水層后,重復(fù)反萃取2~3次,將所得水層溶液合并,濃縮后得PrCl3溶液,向溶液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液至不再產(chǎn)生沉淀,過(guò)濾,用蒸餾水洗滌,將固體干燥,得到Pr(OH)3。17.的分離回收和資源化利用具有重要意義。Ⅰ.的分離回收乙醇胺類(lèi)水溶液對(duì)氣體具有優(yōu)良的吸收性能。在20~40℃條件下,單乙醇胺()水溶液吸收生成單乙醇氨基碳酸鹽,升溫至較高溫度可實(shí)現(xiàn)吸收劑的再生。在吸收過(guò)程中,部分單乙醇胺會(huì)與反應(yīng)生成單乙醇氨基甲酸鹽,對(duì)設(shè)備有強(qiáng)腐蝕性。N-甲基二乙醇胺水溶液吸收時(shí),生成氨基碳酸氫鹽,較低溫度即可實(shí)現(xiàn)吸收劑再生。(1)單乙醇胺水溶液吸收生成單乙醇氨基碳酸鹽的反應(yīng)是______(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。(2)利用20%單乙醇胺水溶液吸收,測(cè)得高于40℃時(shí),單乙醇胺水溶液
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