2020土壤和沉積物 鉈的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法

土壤和沉積物鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 2樣品 3分析步驟 4結(jié)果計(jì)算與表示 5精密度和準(zhǔn)確度 6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 6廢物處理 7注意事項(xiàng) 7i土壤和沉積物鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鉈總量的測(cè)定。當(dāng)稱樣量為0.5g，定容體積為50ml時(shí)，本方法檢出限為0.1mg/kg，測(cè)定下限為0.4 mg/kg。規(guī)范性引用文件用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3 3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5 5部分：沉積物分析HJ25.2 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ494 水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ613 土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法HJ/T91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T166 土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范方法原理特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成正比。干擾和消除20.0μg/L50mg/L50%1000mg/L試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為超純水。1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級(jí)純。雙氧水：φ（H2O2）=30%，優(yōu)級(jí)純。硝酸鈀[Pd(NO3)2]：優(yōu)級(jí)純?？箟难幔–6H8O6）：優(yōu)級(jí)純。5.6金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。硝酸溶液：1+1。硝酸溶液：1+99。硝酸鈀溶液：ρ[Pd(NO3)2]=200mg/L。稱取0.02g硝酸鈀（5.4），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml?？箟难崛芤海害眩–6H8O6）=30g/L。稱取3g抗壞血酸（5.5），用水稀釋并定容至100ml。臨用現(xiàn)配。鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Tl）=100μg/ml。0.1g（0.1mg）金屬鉈（5.6）20ml硝酸溶液（5.7）中，冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4℃下冷藏保存，有效期2年。鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Tl）=1.00μg/ml。1.00ml100ml稀釋至標(biāo)線，搖勻。41年。鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Tl）=100μg/L。準(zhǔn)確量取10.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.12）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用現(xiàn)配。濾膜：0.45μm水系微孔濾膜。5.15氬氣：純度≥99.9%。儀器和設(shè)備石墨爐原子吸收分光光度計(jì):具有背景校正功能。光源：鉈銳線光源或連續(xù)光源。熱解涂層石墨管。微波消解裝置（1200W以上）。電熱板：具有溫控功能?，旇а欣徎蚯蚰C(jī)。0.1mg。6.80.15mm（100目）。6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。2樣品樣品采集和保存HJ/T166HJ25.2GB17378.3的HJ/T91HJ/T166HJ494的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水體沉積物樣品的采集和保存。樣品的制備HJ/T166GB17378.3水分測(cè)定HJ613GB17378.5（7.2）的含水率。試樣的制備電熱板消解法0.2g～0.5g（0.1mg）50ml2～3滴10ml硝酸（5.1）、3ml氫氟酸（5.2），160℃～180℃加蓋消解至無(wú)明顯2ml2ml～3ml繼續(xù)加蓋消解，重復(fù)上述消解過(guò)程。180℃開(kāi)蓋趕酸（為達(dá)到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝蒸至近干（內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀）0.5ml硝酸（5.1）50ml或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。微波消解法0.2g～0.5g（0.1mg）5ml硝酸（5.1）、3ml（50ml180（（內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀2ml2ml～3ml雙氧水（5.3）160℃～180℃加蓋反應(yīng)至無(wú)明顯黑色物質(zhì)，180℃開(kāi)蓋趕酸至近干。0.5ml硝酸（5.1），50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，靜置取上清液待測(cè)或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。注情況酌情增減。3表1微波消解升溫程序參考表序號(hào)溫度/℃升溫時(shí)間/min保持時(shí)間/min1室溫～120632120～1508103150～180830空白試樣的制備按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。分析步驟儀器工作條件2。表2儀器參考測(cè)量條件元素鉈（Tl）測(cè)定波長(zhǎng)（nm）276.8燈電流（mA）10.0通帶寬度（nm）0.5干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）85～120/55灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/14原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/3消除溫度（℃）/時(shí)間（s）2200/2原子化階段是否停氣是氬氣流速（L/min）3.0進(jìn)樣量（μl）10基體改進(jìn)劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl扣背景方式塞曼標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立0ml2.50ml5.00ml10.00ml15.00ml20.00ml、25.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)使用（5.13）50ml（5.8）μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L。4按照儀器參考測(cè)量條件（8.1），基體改進(jìn)劑采取先進(jìn)硝酸鈀溶液（5.9），后進(jìn)抗壞血（5.10）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度范圍配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列。試樣測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.2）相同的分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。若試樣濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，需用硝酸溶液（5.8）稀釋后重新測(cè)定?？瞻自嚇訙y(cè)定按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算土壤樣品的結(jié)果計(jì)算w1（mg/kg），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。1wVD 1

（1）m1000土壤樣品中鉈元素的含量，mg/kg；ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；V——消解后試樣的定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；m——稱取土壤樣品的質(zhì)量，g；wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算w2（mg/kg），按照式（2）進(jìn)行計(jì)算。VD

（2）mw )1000HO式中：w2——沉積物樣品中鉈元素的含量，mg/kg；ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；V——消解后試樣的定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；稱取沉積物樣品的質(zhì)量，g；2wHO——沉積物樣品含水率，%。25結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度GSS-2、GSS-28、水稻土土壤（1.4mg/kg）、GSD-17、GSD-19（0.8mg/kg）60.06%～12%0.80%～9.2%2.2%～5.9%2.4%～6.6%1.6%～7.9%3.2%～9.5%；14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%14%；重復(fù)性限（r）分別0.2mg/kg、0.2mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg0.1mg/kg；再現(xiàn)性限（R）分0.3mg/kg、0.3mg/kg、0.7mg/kg、0.2mg/kg、0.2mg/kg0.4mg/kg。GSS-2GSS-28（1.3GSD-17、GSD-19（0.8mg/kg）60.06%～14%2.1%～11%2.3%～7.1%0.04%～8.5%1.6%～7.4%3.2%～11%；12%、4.9%、、4.8%、4.2%13%；重復(fù)性限（r）分別0.2mg/kg0.1mg/kg0.2mg/kg0.2mg/kg0.1mg/kg0.1mg/kg（R）0.3mg/kg、0.2mg/kg、0.5mg/kg、0.3mg/kg、0.2mg/kg0.3mg/kg。準(zhǔn)確度GSS-2、GSS-28、GSD-17GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-18%～23%、-12%～7.5%、-10%～0.72%和-9.1%～6.5%1.4%、-2.5%、-4.1%和-0.80%；相對(duì)誤差最終1.4%±30%、-2.5%±11%、-4.1%±7.8%和-0.80%±11%。GSS-2、GSS-28、GSD-17GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行6-19%～18%-10%～2.5%-5.8%～5.8%和0.43%-3.4%-2.4%0.43%±26%、-3.4%±7.6%、-2.4%±10%0.32%±8.6%。1.4mg/kg0.8mg/kg的土壤和沉積物實(shí)際樣85.0%～113%80.0%～122%，加標(biāo)回收率97.8%±17.4%95.9%±32.6%。1.3mg/kg0.8mg/kg的土壤和沉積物實(shí)際90.0%～109%83.0%～122%，加標(biāo)回收100%±14.3%100%±29.4%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制2個(gè)空白試樣，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)不超過(guò)方法檢出限。60.9952020個(gè)樣品或每批