2019核動力廠液態(tài)流出物中14C分析方法-濕法氧化法

核動力廠液態(tài)流出物中14C分析方法―濕法氧化法目 次前 言 I適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑 2儀器設(shè)備和材料 2樣品采集與保存 2分析步驟 2結(jié)果計算與表示 3精密度和準(zhǔn)確度 5附錄A試樣制備裝置示意圖 6i1選用有機堿液時，應(yīng)考慮與閃爍液的兼容性等條件。11選用有機堿液時，應(yīng)考慮與閃爍液的兼容性等條件。1核動力廠液態(tài)流出物中14C分析方法—濕法氧化法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了核動力廠液態(tài)流出物中14C的分析方法—濕法氧化法。14C規(guī)范性引用文件GB/T6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB11217 核設(shè)施流出物監(jiān)測的一般規(guī)定HJ493 水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定方法原理方法原理通過酸解洗氣、加過硫酸鹽氧化劑（根據(jù)需要，也可適當(dāng)加入催化劑）對水樣進(jìn)行處14C的活度測量。二氧化碳?xì)怏w的轉(zhuǎn)化無機碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳：3 2 4CO32-+2H+→CO2+HCO-+H+→CO+HOH2CO3→CO2+H23 2 48有機碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳：有機碳+S2O2-+H2O8二氧化碳?xì)怏w的吸收

2H++2SO2-+

1CO22無機堿：CO2+2OH-→2CO32-+H2O以HO(H2)NH2為例HO(H)NH2O2→HO(H2)NH·O222試劑GB/T6682二級水或同等純度的水。過硫酸鈉溶液：100g/L。5%。堿吸收液：1mol/L14C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：14CNa214CO3。甲苯CHH。4.6曲拉通X-100[H1（64OHH）1OH]。4.72,5-二苯基噁唑[OC（C6H5）=NCH=CC6H5]PPO，閃爍純。4.814-[5--2O6HHNC]64OPOP4.9閃爍液：—用甲苯（4.5）和曲拉通X-100（4.6）2+14.00gPPO（4.7）0.30g1000ml甲苯-X-100—也可以直接使用商品閃爍液。儀器設(shè)備和材料A?？傆袡C碳分析儀2也可用作試樣制備裝置。0.1mg。棕色玻璃瓶：1L，用于保存水樣，使用前需烘干。移液器：1ml、5ml刻度的移液器。5.5高純氮氣：純度≥99.99％。液閃計數(shù)瓶：20ml。低本底液體閃爍計數(shù)器：本底≤2cpm。玻璃吸收瓶：50ml100ml6樣品采集與保存HJ493GB11217的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采集樣品時，應(yīng)將樣品裝入棕色玻璃瓶中并充滿，不留頂空，并避光保存。24h內(nèi)完成測定。分析步驟用純水將試樣制備裝置清洗干凈待用。通入氮氣檢查試樣制備裝置（5.1）的氣密性。以30lmn50mmin（5.2可選用商用TOC分析儀。PAGEPAGE35.8中加入20l（4.。60.0mlV1)0.45μm濾膜進(jìn)行過濾。20l4.2和20l（4.。95±3℃，保持足夠的反應(yīng)時間3。(V2)。移取8.0l(V3)二氧化碳吸收液至液閃計數(shù)瓶（5.6，加120l閃爍液（4.9）后，旋緊瓶蓋、搖勻，制成待測試樣4。待測試樣應(yīng)避光保存。14C14C7.1～7.9的方法和步驟，制備標(biāo)定試樣。7.1～7.9797107.。計數(shù)效率刻度和猝滅校正2 使用Na14C0（4.4）和氫氧化鈉溶液（4.3）建立液體閃爍計數(shù)的猝滅校正工作曲線5，并根據(jù)猝滅曲線得出猝滅校正后的計數(shù)效率。2 結(jié)果計算與表示轉(zhuǎn)化-吸收聯(lián)合效率根據(jù)標(biāo)定試樣的計數(shù)率、制備標(biāo)定試樣所用標(biāo)定水樣的活度濃度等，計算轉(zhuǎn)化-吸收聯(lián)合效率：

（1）1Cs 3式中：ξ—轉(zhuǎn)化-吸收聯(lián)合效率Ns—標(biāo)定試樣的計數(shù)率，cps；Nb—空白試樣的計數(shù)率，cps；V1—制備標(biāo)定試樣所用標(biāo)定水樣的體積，ml；V2—二氧化碳吸收液的總體積，ml；Vm8.0l；3使用總有機碳分析儀作為試樣制備裝置的，參照其說明書設(shè)定時間；自行搭建裝置的，推薦30分鐘。4對于二氧化碳吸收液與閃爍液的配比，本標(biāo)準(zhǔn)推薦但不限定該比值為8：12。但應(yīng)注意，制備空白試樣、標(biāo)定試樣和待測試樣時，二氧化碳吸收液與閃爍液的配比都必須相同。5建立猝滅校正工作曲線盡量采用與被測樣品一致的化學(xué)溶液體系。E，％；C—制備標(biāo)定試樣所用標(biāo)定水樣的活度濃度，Bq/ml。14C的放射性活度濃度的公式為：A)k2

（2）1 3式中：A—待測水樣的活度濃度，Bq/L；Nλ—待測試樣的計數(shù)率，cps；Nb—空白試樣的計數(shù)率，cps；V1—制備待測試樣所用待測水樣的體積，ml；V2—二氧化碳吸收液的總體積，ml；3l8.0l；ξ—轉(zhuǎn)化-吸收聯(lián)合效率；λ，％；k—單位換算系數(shù)，1000ml/L。方法的探測下限本方法的探測下限計算：LLD2K

bTk2

（3）T1 3式中：LLD—探測下限，Bq/L；K—置信系數(shù)(1.645，即95％的置信度)；Nb—空白試樣計數(shù)率，cps；T—待測試樣測量時間，s；ξ—轉(zhuǎn)化-吸收聯(lián)合效率%；λ猝滅校正后，％；V1—制備待測試樣所用待測水樣的體積，ml；V2—二氧化碳吸收液的總體積，ml；V3—液閃計數(shù)瓶中所加二氧化碳吸收液的體積，ml；k—單位換算系數(shù)，1000ml/L。在1mol/L氫氧化鈉吸收液吸收，典型分析條件下（Nb=0.66cps、T=5400s、ξ=63%、=62%V20L260l、3mLLD0.7qL。精密度和準(zhǔn)確度精密度14C14.2Bq/L、142.9Bq/L1226.8Bq/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.13%～15.31%，1.84%～8.16%和0.6～3.33%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.4%，5.6%和5.5%；重復(fù)性限為：2.98Bq/L，15.91Bq/L和68.04Bq/L；再現(xiàn)性限為：3.22Bq/L，25.95Bq/L和195.55Bq/L。準(zhǔn)確度14C10Bq/L100Bq/L1000Bq/L量級的樣品統(tǒng)一進(jìn)行了測定：加標(biāo)回收率分別為：47%～79%