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文檔簡(jiǎn)介
第4課時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率重點(diǎn)題型突破
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]1.了解實(shí)際反應(yīng)中多因素對(duì)反應(yīng)速率影響的普遍性,通過實(shí)例分析進(jìn)一
步加深外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率的影響。2.了解催化劑的催化機(jī)理與特點(diǎn),能準(zhǔn)確分析反應(yīng)機(jī)理
圖。
一、多因素影響下的化學(xué)反應(yīng)速率變化
1.常見影響反應(yīng)速率的因素:濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑活性、接觸面積、副反應(yīng)等。
2.隨反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)速率減小的情況可能有:
(1)反應(yīng)物濃度減小。
(2)反應(yīng)溫度過高,催化劑失去活性。
(3)沉淀覆蓋在固體表面,阻礙反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。
3.隨反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)速率增大的情況可能有:
(1)反應(yīng)放熱,反應(yīng)體系溫度升高。
(2)反應(yīng)生成物對(duì)反應(yīng)有催化作用。
(3)溫度升高,催化劑活性增強(qiáng)等。
4.不能改變化學(xué)反應(yīng)速率的幾種情況
(1)加入純固體、純液體反應(yīng)物。
(2)對(duì)應(yīng)有氣體參與的反應(yīng),恒容條件下,向反應(yīng)容器中加入不反應(yīng)的氣體。
「應(yīng)用體驗(yàn)」
1.如圖所示為反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反應(yīng)速率。(N2)變化的圖像,則橫軸不可能是
()
A.反應(yīng)時(shí)間B.溫度
C.壓強(qiáng)D.叱的濃度
答案A
解析由題圖可知,貝沖)隨橫軸值的增大而增大。對(duì)于反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)來說,
其他條件不變時(shí),升高溫度、增大壓強(qiáng)、增大N2的濃度,都能使O(N2)增大。在N2(g)+
3H2(g)2NH3(g)的反應(yīng)過程中,隨著時(shí)間的增加,用的濃度逐漸減小,o(N2)逐漸減小。
2.(2024?上海市控江中學(xué)校高二練習(xí))用純凈的CaCCh與100mL稀鹽酸反應(yīng)制取C02,實(shí)驗(yàn)
過程記錄如圖所示(CO2的體積已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積)。下列分析正確的是()
A.EF段,用HC1表示該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率為0.3molLFminr
B.EF段表示的平均反應(yīng)速率最大,主要原因是反應(yīng)放熱
C.F點(diǎn)收集到的CO2的量最多
D.OE、EF、FG三段中,該反應(yīng)用二氧化碳表示的平均反應(yīng)速率之比為2:6:7
答案B
解析EF段CO2體積增加448mL,對(duì)應(yīng)的物質(zhì)的量為0.02mol,根據(jù)物質(zhì)的量變化符合化
學(xué)計(jì)量數(shù)之比,則消耗HC1的物質(zhì)的量為0.04mol,用HC1表示該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率:v
O1
=~y;°t?-=0.4mol-L-'min_1,故A錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知G點(diǎn)收集到的CCh氣體最多,
0.1LX1min
故C錯(cuò)誤;OE、EF、FG三段中,時(shí)間相同,氣體體積之比等于反應(yīng)速率之比,則用CO2
表示的平均反應(yīng)速率之比為2:4:1,故D錯(cuò)誤。
3.下列表格中的各種情況,可以用對(duì)應(yīng)圖像表示的是()
選項(xiàng)反應(yīng)甲乙
A外形、大小相同的金屬與水反應(yīng)NaK
不同濃度的H2c2。4溶液各2mL分別與40.1mol-L-1的0.2mol-L-1的
B
mLO.Olmol-L-1的KMnC)4溶液反應(yīng)H2c2。4溶液H2c2。4溶液
5mLO.lmol-L1Na2s2O3溶液與5mL0.1
C熱水冷水
mol-L-1H2SO4溶液反應(yīng)
D5mL4%的過氧化氫溶液分解放出02無MnCh粉末加MnCh粉末
答案C
解析Na、K分別與水反應(yīng),K更活潑,反應(yīng)更快,A項(xiàng)不正確;其他條件相同,H2c2O4
溶液濃度越大反應(yīng)速率越快,B項(xiàng)不正確;濃度相同,溫度越高反應(yīng)速率越快,隨著反應(yīng)的
進(jìn)行,反應(yīng)物的濃度減小,反應(yīng)速率減小,C項(xiàng)正確;使用催化劑的反應(yīng)速率更快,D項(xiàng)不
正確。
4.酸性條件下,KMnCU與H2c2。4可發(fā)生氧化還原反應(yīng),用0.1mol]—iKMnCU溶液與過量的
H2c2O4反應(yīng),測(cè)得Mi?+的生成速率。與時(shí)間f的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()
A.該反應(yīng)中每生成1molCO2轉(zhuǎn)移10mol電子
B.方程式配平后,H2O的系數(shù)為6
C.反應(yīng)開始很短一段時(shí)間內(nèi)。減小是因?yàn)榉磻?yīng)物濃度減小,后來突然增大是因?yàn)樯傻腗r?
+對(duì)該反應(yīng)有催化作用
D.力時(shí),Mr?+的濃度最大
答案C
解析每生成1molCO2轉(zhuǎn)移1mol電子,A項(xiàng)錯(cuò)誤;方程式配平后H?。的系數(shù)應(yīng)該為8,B
項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)開始后反應(yīng)物濃度逐漸減小,Mn2+的生成速率逐漸下降,但是生成的Mi?+對(duì)
該反應(yīng)有催化作用,所以Mi?+的生成速率會(huì)突然增大,C項(xiàng)正確;m時(shí),生成Mr?*的速率
最大,但力后反應(yīng)仍在進(jìn)行,Mn?+的濃度仍在增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
5.用Na2FeO4溶液氧化廢水中的還原性污染物M,為研究降解效果設(shè)計(jì)如下對(duì)比實(shí)驗(yàn)探究
溫度、濃度和pH對(duì)降解速率和效果的影響,實(shí)驗(yàn)測(cè)得M的濃度與時(shí)間關(guān)系如圖所示。
實(shí)驗(yàn)編號(hào)溫度/℃PH
①251
②451
③257
④251
下列說法不正確的是()
A.實(shí)驗(yàn)①在15min內(nèi)M的降解速率為1.33X10~5mol-L-'.min
B.若其他條件相同,實(shí)驗(yàn)①②說明升高溫度,M降解速率增大
C.若其他條件相同,實(shí)驗(yàn)①③證明pH越高,越不利于M的降解
D.實(shí)驗(yàn)①④說明M的濃度越小,降解的速率越快
答案D
角翠析A對(duì),O(M)=(°3°,‘XI。mol.L_1-min_1^1.33X10-5molfmin-1;B對(duì),①②
對(duì)比,不同的是溫度,②的溫度高于①,在相同的時(shí)間段內(nèi),②中M的濃度變化大于①,說
明②中M的降解速率大;C對(duì),①③對(duì)比,溫度相同,③的pH大于①,在相同的時(shí)間段內(nèi),
①中M的濃度變化大于③,說明①的降解速率大于③;D錯(cuò),①④對(duì)比,M的濃度越小,
降解速率越慢。
■練后反思
解答此類問題關(guān)鍵點(diǎn)
⑴控制唯一變量,定一議二。
⑵根據(jù)起點(diǎn)、指定時(shí)間終點(diǎn)坐標(biāo)計(jì)算反應(yīng)速率。
(3)明確曲線斜率代表反應(yīng)速率。
二、催化劑及催化機(jī)理圖分析
1.碰撞理論對(duì)催化作用的解釋
催化劑通過參加反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)的活化能,使活化分子百分?jǐn)?shù)增多,從而加
快反應(yīng)速率,圖示如下。
活化能越小,反應(yīng)速率越快?;罨茉酱?,反應(yīng)速率越慢。
2.過渡態(tài)理論
(1)化學(xué)反應(yīng)并不是通過反應(yīng)物分子的簡(jiǎn)單碰撞就能完成的,而是在反應(yīng)物到生成物的過程中
經(jīng)過一個(gè)高能的過渡態(tài),處于過渡態(tài)的分子叫做活化絡(luò)合物?;罨j(luò)合物是一種高能量的不
穩(wěn)定的反應(yīng)物原子組合體,它能較快的分解為新的能量較低、較穩(wěn)定的生成物。
(2)活化能(瓦)是處在過渡態(tài)的活化絡(luò)合物分子平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值。
(3)化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)速率最慢的一步基元反應(yīng)決定了整個(gè)反應(yīng)的速率,催化劑主要是參與化學(xué)
反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低原反應(yīng)中活化能最大的一步反應(yīng)?;罨芙档驮蕉?,催化的速率
越快。
注意:盡管催化劑反應(yīng)前后組成不變,但催化劑的形態(tài)(如固體催化劑顆粒大?。┏S忻黠@的
變化。
F題型突破」
類型一催化機(jī)理圖與能壘圖分析
1.(2024?哈爾濱第一中學(xué)檢測(cè))CO與N2O在鐵催化劑表面進(jìn)行如下兩步反應(yīng),其相對(duì)能量與
反應(yīng)歷程如圖所示。第一步:Fe*+N2O=FeO*+N2,第二步:FeO*+CO=Fe*+CO2?下
列敘述錯(cuò)誤的是()
反應(yīng)歷程
A.Fe*是反應(yīng)的催化劑
B.第一步反應(yīng)比第二步反應(yīng)快
C.兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)
D.總反應(yīng)為CO+N2O=N2+CC>2
答案B
解析由題意可知,第一步Fe*被消耗,第二步Fe*又生成,說明Fe*是反應(yīng)的催化劑,故A
正確;根據(jù)反應(yīng)歷程圖,第一步反應(yīng)活化能高于第二步反應(yīng)活化能,活化能越低,反應(yīng)速率
越快,則第一步反應(yīng)比第二步反應(yīng)慢,故B錯(cuò)誤;根據(jù)反應(yīng)歷程圖,可知兩步反應(yīng)的生成物
的總能量均低于反應(yīng)物的總能量,則兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng),故C正確;根據(jù)蓋斯定律:第
一步反應(yīng)+第二步反應(yīng)=總反應(yīng),則總反應(yīng)為CO+N2O=N2+CO2,故D正確。
2.中國(guó)科學(xué)家研究在Pd/SVG催化劑上H2還原NO生成N2和NH3的路徑,各基元反應(yīng)及活
化能£(kJ.mo「)如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()
A.生成NH3的各基元反應(yīng)中,N元素均被還原
B.在Pd/SVG催化劑上,NO更容易被H2還原為NH3
C.決定NO生成NH3速率的基元反應(yīng)為NH2NO一>NHNOH
D.生成NH3的總反應(yīng)化學(xué)方程式為2NO+5H2里毀%NH3+2H2O
答案C
解析由圖示可知,生成氯氣的過程為NOfHNO—NIhOfNlfcOHfNH2-NH3,每步反應(yīng)
中N元素的化合價(jià)均降低,被還原,A正確;由圖示可知,NO被還原為N2的活化能明顯大
于被還原為NH3的活化能,故在該催化劑作用下,NO更容易被還原為NH3,B正確;由圖
示分析可知,生成NH3的基元反應(yīng)中,NH2O+H―>NH20H這一步活化能最大,相同條件
下反應(yīng)速率最慢,是決定NO生成NH3速率的基元反應(yīng),C錯(cuò)誤。
3.(2022?北京,14)CC)2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少C02排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)
①完成之后,以N2為載氣,以恒定組成的N2、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位
時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢測(cè)到C02,
在催化劑上有積炭。
下列說法不正確的是(
A.反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3;反應(yīng)②為CaCO3+CH4暹%CaO+2CO+2H2
催價(jià)吝II
B.fl?f3,〃(H2)比”(CO)多,且生成H2速率不變,可能有副反應(yīng)CH4三/C+2H2
C.f2時(shí)刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2的速率
D.f3之后,生成CO的速率為0,是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生
答案c
解析由題中圖2信息可知,a?/3,〃32)比"(CO)多,且生成H2的速率不變,且反應(yīng)過程
中始終未檢測(cè)到CO2,在催化劑上有積炭,故可能發(fā)生副反應(yīng):CH4整里C+2H2,B正確;
由反應(yīng)②的化學(xué)方程式可知,比和CO的反應(yīng)速率應(yīng)相等,而,2時(shí)刻,H2的氣體流速未變,
仍然為2mmolmin-I而CO的氣體流速為1?2mmolmirT1故能夠說明副反應(yīng)生成H2的
速率小于反應(yīng)②生成H2的速率,C錯(cuò)誤;由圖2可知,辦之后,生成CO的速率為0,CH4
的速率逐漸增大至1mmoLmin-IH2的生成速率逐漸減小至0,說明反應(yīng)②不再發(fā)生,而后
副反應(yīng)逐漸停止,D正確。
4.甲酸被認(rèn)為是理想的氫能載體,我國(guó)科技工作者運(yùn)用DFT計(jì)算研究單分子HCOOH在催
化劑表面分解產(chǎn)生H2的反應(yīng)歷程如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。
3>1.2
加0.89
0.77,~廣、
n
善一生工7、過渡態(tài)\
過渡森I\/\046
金
HCOOH(g)/\O-1V、過渡,態(tài)町
0—'、-021/HCOO*+H*T).曳/''^0,15
H晟H*CO/+H*+H*CO2(g)+H2(g)
-0.4
反應(yīng)歷程
回答下列問題:
(1)該歷程中決定正反應(yīng)速率步驟的能壘(活化能)£正=eV,該步驟的反應(yīng)方程式為
(2)該歷程中甲酸分解制氫氣的熱化學(xué)方程式為
答案(1)0.98HCOOH*=HCOO*+H*
(2)HCOOH(g)=CO2(g)+H2(g)
△H=—0.15NAeV-moL
解析(1)反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)速率越慢,化學(xué)反應(yīng)速率取決于最慢的一步,由圖可知,
HCOOH*轉(zhuǎn)化為HCOO*和H*的反應(yīng)的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,則該歷程中決定正反應(yīng)
速率步驟的反應(yīng)方程式為HCOOH*=HCOO*+H*,能壘(活化能)E正=0.77eV-(-0.21)eV
=0.98eVo(2)由圖可知,甲酸分解生成二氧化碳和氫氣的反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)熱A8=
一015NAeV-mo「,則反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為HCOOH(g)=CC)2(g)+H2(g)NH=
-0.15NAeV-mo「。
■特別提醒
反應(yīng)機(jī)理能壘圖既能反映化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,又能反映能量變化。解答此類問題時(shí)
應(yīng)注意:
⑴能壘圖中涉及物質(zhì)的能量往往是指一個(gè)分子變化過程的能量變化,其單位一般為eV(電子
伏特)?;罨蹺a一般指每摩爾物質(zhì)反應(yīng)的能量變化,其單位多為
⑵催化反應(yīng)歷程一般為擴(kuò)散f吸附f斷鍵一成鍵一脫附。要關(guān)注斷鍵和成鍵的部位及元素化
合價(jià)的變化。
⑶復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)速率由基元反應(yīng)中活化能(能壘)最大的慢反應(yīng)決定。
類型二催化劑的特點(diǎn)及催化效率分析
5.(2024?杭州高級(jí)中學(xué)質(zhì)檢)反應(yīng)物(S)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(P或P2)的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所
示。下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進(jìn)程的說法不正確的是()
B.在進(jìn)程IV中,反應(yīng)速率取決于S2-P2
C.從S-P整個(gè)過程看,單位時(shí)間單位體積內(nèi),反應(yīng)物分子發(fā)生有效碰撞次數(shù):II>111
D.X、Y、Z均起到催化效果,但催化效果不一樣
答案D
解析由圖可知,進(jìn)程I反應(yīng)物S的總能量大于生成物P的總能量,則進(jìn)程I是放熱反應(yīng),
故A正確;由圖可知,進(jìn)程IV中由S-Z轉(zhuǎn)化為P2的活化能高于S+Z轉(zhuǎn)化為S2的活化
能,S-Z轉(zhuǎn)化為P2是進(jìn)程IV的決速步驟,故B正確;由圖可知,進(jìn)程III使用催化劑Y比
進(jìn)程II使用催化劑X降低的活化能少,活化能越大,反應(yīng)速率越慢,因而從S-P整個(gè)過程
看,單位時(shí)間單位體積內(nèi),反應(yīng)物分子發(fā)生有效碰撞次數(shù):II>111,故C正確;由圖可知,
進(jìn)程IV中S吸附到Z表面生成SZ,然后SZ轉(zhuǎn)化為PZ,但P-Z沒有轉(zhuǎn)化為P+Z,則進(jìn)
程IV中,Z沒有催化作用,D不正確。
6.反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)
如下表:
積碳反應(yīng):CH4(g)=C(s)+消碳反應(yīng):CO2(g)+
2H2(g)C(s)=2C0(g)
AH/CkJ-mol-1)+75+172
活化能/催化劑X3391
(kJ-mol1)催化劑Y4372
由上表判斷,催化劑X(填“優(yōu)于”或“劣于”)Y,理由是
答案劣于催化劑X較催化劑Y,積碳反應(yīng)時(shí),活化能低,反應(yīng)速率大,消碳反應(yīng)時(shí),活
化能高,反應(yīng)速率小,綜合考慮,催化劑X較催化劑Y更利于積碳反應(yīng),不利于消碳反應(yīng),
會(huì)降低催化劑活性
7.利用光能和光催化劑,可將CO?和H20(g)轉(zhuǎn)化為CH和02。紫外光照射時(shí),在不同催化
劑(I、II、III)作用下,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖所示。在。?15h內(nèi),CE的平均生
成速率I、II和III從大到小的順序?yàn)镺
O
E
*、
K
£
U
05101520253035
光照時(shí)間/h
答案11>111>1
8.在有氧條件下,新型催化劑M能催化NH3與N。、.反應(yīng)生成N2。將一定比例的。2、NH3
和NOx的混合氣體,勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng),反應(yīng)相同時(shí)間NOf的去除率
隨反應(yīng)溫度的變化曲線如圖所示,在50?250℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NO,的去除率先迅
速上升后上升緩慢的主要原因是_____________________________________________
當(dāng)反應(yīng)溫度高于380℃時(shí),NQ,的去除率迅速下降的原因可能是
w100
爵
^80
60
-gw
d40
N20
°100200300380500
溫度/七
答案迅速上升段是催化劑活性隨溫度升高增大,與溫度升高共同使NO,去除率迅速增大;
上升緩慢段主要是溫度升高引起的NQ,去除率增大,催化劑活性下降NH3與02反應(yīng)生成
了NO
■練后反思
催化劑特點(diǎn)
⑴催化劑具有高效性和選擇性,某種催化劑對(duì)某一反應(yīng)可能催化活性很強(qiáng),但對(duì)其他反應(yīng)不
一定具有催化作用,可以選用合適的催化劑來調(diào)控反應(yīng)。
⑵催化劑的催化活性除了與自身成分有關(guān)外,還與粒徑、合成方法等因素以及溫度、壓強(qiáng)等
條件有關(guān),催化劑發(fā)揮作用需要維持在活性溫度范圍內(nèi),溫度過高,催化活性降低。
三、拓展——化學(xué)反應(yīng)的速率方程式與速率常數(shù)
1.表示反應(yīng)速率和反應(yīng)物濃度之間定量關(guān)系的方程形式。
對(duì)于一般反應(yīng):aA+bB=cC+dD
速率方程:u=MA).cv(B)
通常設(shè)計(jì)對(duì)照實(shí)驗(yàn),用改變物質(zhì)數(shù)量的比例法的對(duì)照實(shí)驗(yàn)來確定x、y。
2.A稱為反應(yīng)速率常數(shù)。左的大小與反應(yīng)物的自身性質(zhì)、溫度、催化劑等有關(guān),但不隨反應(yīng)
物濃度的變化而改變。一般來說,對(duì)同一反應(yīng),溫度升高,上值增大,反應(yīng)速率加快。
「應(yīng)用體驗(yàn)」
1.己知2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)的速率方程為o=%?c〃(N2O)(左為速率常數(shù),只與溫度、催化
劑有關(guān))。實(shí)驗(yàn)測(cè)得,N2O在催化劑X表面反應(yīng)的變化數(shù)據(jù)如下:
t/min010203040506070
C(N2O)/
0.1000.080Cl0.0400.020C2C30
(mol-L-1)
下列說法正確的是()
A.
B.t=10min時(shí),r(N2O)=2.0X103mol-L-1?s1
C.相同條件下,增大N2。的濃度或催化劑X的表面積,都能加快反應(yīng)速率
D.保持其他條件不變,若N2O起始濃度為0.200mol.L-i,當(dāng)濃度減至一半時(shí)共耗時(shí)50min
答案D
解析根據(jù)表中數(shù)據(jù)分析,該反應(yīng)的速率始終不變,N2O的消耗是勻速的,說明反應(yīng)速率與
-1
c(N2。)無關(guān),故速率方程中n=Q,每10min一氧化二氮濃度減小0.020mol-L,則CI=0.060>C2
=C3=0,A、C錯(cuò)誤;f=10min時(shí)瞬時(shí)速率等于平均速率WNzCOn1---------衣―--------=
2.0X10_3mol.L-1-min-1,B錯(cuò)誤;保持其他條件不變,該反應(yīng)的反應(yīng)速率不變,即為2.0X10
rmol-L-Lmin1,若起始濃度為0.200mol-L1,減至一半時(shí)所耗時(shí)間為
0.100mol-L-1
2.0X10-3mol-L-1-min-1=50mm,D正確。
2.(2024?海南華僑中學(xué)高二檢測(cè))已知正丁烷和異丁烷可以相互轉(zhuǎn)化:CH3cH2cH2cH3(g,正
丁烷)CH3cH(CH3)CH3(g,異丁烷)。在恒容密閉容器中充入正丁烷發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),正
丁烷濃度c隨時(shí)間r的變化曲線如圖所示(圖中T為溫度)。己知:速率方程式為。=既收為速
率常數(shù),與溫度、催化劑等有關(guān),與濃度無關(guān)),a、b點(diǎn)反應(yīng)速率相等,即o(a)=o(b)。
55
回答下列問題:
⑴bf段平均反應(yīng)速率V—mol-L'min
(2)Ti(填“>”或“=”話,判斷依據(jù)是.
(3)活化分子總數(shù):"(a)(填“或“=")"(d),判斷依據(jù)是
(5)速率常數(shù):-e)(填“>”或“=”火⑴。
答案(I)LOXIOF(2)<c(a)<c(b),由。(a)=o(b)及。=既知,嵐a)>?b),故A(石(3)>溫
度相同,活化分子百分?jǐn)?shù)相等,濃度越大,活化分子總數(shù)越大(4)|(5)=
解析⑴由圖可知,bf段平均反應(yīng)速率二?舒,產(chǎn)10義10-4moLLlmiiTi。
(2)由圖可知a點(diǎn)反應(yīng)速率r(a)=^ici=10X10-3A:I,b點(diǎn)反應(yīng)速率r(b)=foc2=20X10-3fo,v(a)
=o(b),則后=2的>%2,速率常數(shù)左越大,反應(yīng)溫度T越高,所以溫度:TI<72O(3)其他條
件相同時(shí),反應(yīng)物活化分子數(shù)與反應(yīng)物濃度成正比,即反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)物活化分子越
多,所以活化分子總數(shù):w(a)>"(d)。(4)速率方程式為v=kc,由(2)可知fa=2fe,則器=
^Xl(T3fa2=^=lfe=l°(5)速率常數(shù)與溫度、催化劑等有關(guān),與濃度無關(guān),e、f點(diǎn)的溫度
和所用催化劑均相同,則速率常數(shù):k(e)=k(f)。
課時(shí)對(duì)點(diǎn)練
(選擇題1?10題,每小題8分,共80分)
W對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
題組一多因素影響化學(xué)反應(yīng)速率
1.下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的說法正確的是()
A.C(s)與CO2反應(yīng)生成CO時(shí),增加C的量能使反應(yīng)速率增大
B.等質(zhì)量的鋅粉和鋅片與相同體積、相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸反應(yīng),反應(yīng)速率相等
C.SO2的催化氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),所以升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率減小
D.汽車尾氣中的NO和CO可以緩慢反應(yīng)生成N2和C02,使用催化劑可以增大該化學(xué)反應(yīng)
速率
答案D
解析C是固體,增加C的量不影響化學(xué)反應(yīng)速率,A不正確;鋅粉的表面積大,化學(xué)反應(yīng)
速率大,B不正確;升高溫度,吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)的反應(yīng)速率均增大,C不正確;催化劑
可以增大化學(xué)反應(yīng)速率,D正確。
2.把鎂條投入盛有鹽酸的敞口容器中,產(chǎn)生H2的速率如圖所示。在下列因素中,影響反應(yīng)速
率的因素是()
①鹽酸的濃度②鎂條的表面積③溶液的溫度④C廠的濃度
A.①④B.③④C.①②③D.②③
答案C
+2+
解析Mg+2H=H2t+Mg,實(shí)質(zhì)是鎂與H+的反應(yīng),與C「無關(guān),在鎂條的表面有一層
氧化膜,當(dāng)將鎂條投入鹽酸中時(shí),隨著氧化膜的不斷溶解,鎂與鹽酸接觸的面積不斷增大,
產(chǎn)生H2的速率會(huì)加快;溶液的溫度對(duì)該反應(yīng)也有影響,反應(yīng)放出熱量,使溫度升高,則反應(yīng)
速率會(huì)逐漸加快。
3.CaCO3與稀鹽酸反應(yīng)生成C02的量與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列結(jié)論不正確的是()
A.反應(yīng)在2?4min內(nèi)化學(xué)反應(yīng)速率最大
B.反應(yīng)開始4min內(nèi)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響比濃度大
C.4min后,反應(yīng)速率減小的主要原因是c(H+)減小
D.反應(yīng)在2?4min內(nèi)CO?的生成速率o(CC)2)=0.1mol-L_1min-1
答案D
解析由圖像可知,0?2min內(nèi),生成二氧化碳的物質(zhì)的量為0.1mol,2?4min內(nèi),生成二
氧化碳的物質(zhì)的量為0.2mol,4?6min內(nèi),生成二氧化碳的物質(zhì)的量小于0.1mol,則反應(yīng)在
2?4min內(nèi)化學(xué)反應(yīng)速率最大,A正確;由圖像可知,0?4min內(nèi),反應(yīng)開始時(shí)反應(yīng)速率較
小,然后逐漸增大,因該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溫度升高,反應(yīng)物濃度減小,
但反應(yīng)速率整體呈增大趨勢(shì),說明開始4min內(nèi)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響比濃度大,B正確;4
min后反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率減小,CaCCh是固體,氫離子濃度起主要作用,C正確;
由圖像可知,2?4min內(nèi),生成二氧化碳的物質(zhì)的量為0.2mol,體積未知,無法計(jì)算化學(xué)反
應(yīng)速率,D錯(cuò)誤。
4.(2023?長(zhǎng)沙長(zhǎng)郡中學(xué)期中)一定條件下,溶液的酸堿性對(duì)TiO?光催化染料R降解反應(yīng)的影
響如圖所示。下列說法正確的是()
A.在50min時(shí),pH=2和pH=7時(shí)R的降解率相等
B.溶液酸性越強(qiáng),R的降解速率越小
C.R的起始濃度不同,無法判斷溶液的酸堿性對(duì)R的降解速率的影響
D.20-25min內(nèi),pH=10時(shí)R的降解速率為0.04moLLlmiiTi
答案A
解析由題圖可知,在50min時(shí),pH=2和pH=7時(shí)R的降解率都是100%,A正確;由
題圖可知,pH越小,酸性越強(qiáng),R降解速率越大,B、C錯(cuò)誤;20?25min內(nèi),pH=10時(shí)R
-1
的降解速率為4moiL1=4*10^mol-L^^min,D錯(cuò)誤。
題組二催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
5.(2023?常州高二檢測(cè))向5mL1molL-的H2O2溶液中加入少量FeCb粉末,發(fā)生反應(yīng):
①2Fe3++H2O2=O2f+2Fe2++2H+;②2Fe2++H2C)2+2H+=2H2O+2Fe3+。下列有關(guān)說
法正確的是()
A.向溶液中再加入少量NaCl粉末,C廠的濃度增大,反應(yīng)速率加快
B.Fe2+是H2O2分解反應(yīng)的催化劑
C.升高溫度能加快H2O2的分解速率
D.改用lOmLlmolL-的H2O2溶液發(fā)生上述反應(yīng),則H2O2的分解速率增至原來的2倍
答案C
解析該反應(yīng)的反應(yīng)速率與C「的濃度無關(guān),A項(xiàng)錯(cuò)誤;由題給反應(yīng)可知,F(xiàn)e2+為H2O2分解
反應(yīng)的中間產(chǎn)物,F(xiàn)e3+是H2O2分解反應(yīng)的催化劑,B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度能加快化學(xué)反應(yīng)速率,
C項(xiàng)正確;H2O2溶液的體積增大,但。但202)不變,故H2O2的分解速率不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.在紫外光照射下,利用WCh/ZnO光催化劑降解酸性橙II染料廢水的實(shí)驗(yàn)所得曲線如圖所
示,co和C分別是時(shí)間為。和f時(shí)刻酸性橙II染料的濃度,下列說法錯(cuò)誤的是()
A.不加催化劑時(shí),紫外光照射降解酸性橙n染料廢水的反應(yīng)速率最慢
B.單一ZnO可作降解酸性橙n染料廢水的催化劑
C.相同條件下,2%WO3/ZnO對(duì)降解酸性橙n染料廢水的過程的催化效果最好
D.從圖中可以看出,光催化降解酸性橙n染料是一個(gè)可逆反應(yīng)
答案D
解析根據(jù)圖像可知,單一ZnO能加快反應(yīng)速率,所以其可作降解酸性橙n染料廢水的催化
劑,B項(xiàng)正確;根據(jù)圖像可知,相同條件下,在。?rh內(nèi),催化劑為2%WCh/ZnO時(shí)£的變
化量最大,即反應(yīng)速率最快,所以催化效果最好,C項(xiàng)正確;由圖像中所給不同催化劑條件
下5.011內(nèi)£的變化,不能確定反應(yīng)物能否完全轉(zhuǎn)化,則不能判斷該反應(yīng)是否為可逆反應(yīng),D
項(xiàng)錯(cuò)誤。
題組三基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程
7.HCOOH在Pd催化劑表面脫氫的反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)歷程與能量的關(guān)系如圖所示:
HHO
/OKAA
HOHO-OHHOHH+CO2H2
(
-
L
O
E
W
。*
/)
反應(yīng)歷程
下列說法錯(cuò)誤的是()
A.在歷程I?V中,涉及O—H、C—H、C—O的斷裂
B.在歷程I?V中,生成V的反應(yīng)決定了HCOOH脫氫反應(yīng)的速率
C.若用DCOOH或HCOOD代替HCOOH,得至U的產(chǎn)物都有HD和CO2
D.在Pd催化劑表面HCOOH脫氫反應(yīng)的△//<()
答案A
解析據(jù)圖分析,在歷程I?V中沒有C—O的斷裂,故A錯(cuò)誤;在歷程I?V中,W-V
的活化能最大,則生成V的反應(yīng)速率最慢,決定了HCOOH脫氫反應(yīng)的速率,故B正確;根
Pd
據(jù)HCOOH在Pd催化劑表面脫氫的反應(yīng)機(jī)理圖可得化學(xué)反應(yīng)為HCOOH==CO2+H2,即
HCOOH中的兩個(gè)H原子被解離出來形成H2,則用DCOOH或HCOOD代替HCOOH,得到
的產(chǎn)物都有HD和CCh,故C正確;由反應(yīng)歷程圖可知,在Pd催化劑表面HCOOH的脫氫
反應(yīng),反應(yīng)物的總能量高于最終產(chǎn)物的總能量,則HCOOH脫氫反應(yīng)為放熱反應(yīng),A/f<0,故
D正確。
8.(2023?福建寧德期中)對(duì)于反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g),科學(xué)家根據(jù)光譜研究
提出如下反應(yīng)歷程:
第一步:2NO(g)N2O2(g)快反應(yīng)
第二步:N2O2(g)+H2(g)>N2O(g)+H2O(g)慢反應(yīng)
第三步:NzO(g)+H2(g)―>N2(g)+H2(Xg)快反應(yīng)
上述反應(yīng)中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步反應(yīng)的平衡。下列敘述不正確的是()
A.總反應(yīng)的速率由第二步反應(yīng)決定
B.N2O2是反應(yīng)的中間產(chǎn)物
C.第二步反應(yīng)的活化能最大
D.若第一步反應(yīng)的△”<(),則升高溫度,第一步反應(yīng)的正反應(yīng)速率減少,逆反應(yīng)速率增大
答案D
解析總反應(yīng)的速率由慢反應(yīng)決定,第二步反應(yīng)是慢反應(yīng),故總反應(yīng)的速率由第二步反應(yīng)決
定,A正確;由總反應(yīng)可知,NO、H2是反應(yīng)物,N2和H2O是生成物,N2O和N2O2都是反
應(yīng)的中間產(chǎn)物,B正確;化學(xué)反應(yīng)速率越慢,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)活化能越大,故第二步反應(yīng)的活化
能最大,C正確;升高溫度,第一步反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率都增大,D錯(cuò)誤。
向綜合強(qiáng)化
.“接觸法制硫酸”的主要反應(yīng)是催劑
92so2+O212so3,在催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖:
下列說法正確的是()
A.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②小
B.過程中既有V—O和V=O的斷裂,又有V—O和V=O的形成
C.該反應(yīng)的催化劑是V2O4
D.由該歷程可知催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)
答案D
解析由圖可知,反應(yīng)①的反應(yīng)速率慢,反應(yīng)②的反應(yīng)速率快,所以反應(yīng)①的活化能大于反
應(yīng)②,故A錯(cuò)誤;由圖可知反應(yīng)①中V—0斷裂,反應(yīng)②中形成V—0,則過程中既有V—0
的斷裂,又有V—O的形成,但沒有V=O的斷裂和形成,故B錯(cuò)誤;由圖可知,V2O4是反
應(yīng)①的生成物,是反應(yīng)②的反應(yīng)物,所以V2O4不是該反應(yīng)的催化劑,該反應(yīng)的催化劑是V2O5,
故C錯(cuò)誤;由圖可知,催化劑V2O5參與了化學(xué)反應(yīng),故D正確。
10.反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)中,每生成7gN2,放出166kJ熱量,該反應(yīng)的
速率表達(dá)式為。=上產(chǎn)70)/"(112)(公小”待測(cè)),其反應(yīng)包含下列兩步:?2NO+H2=N2
+比。2(慢);②H2C)2+H2=2H2O(快),時(shí)測(cè)得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:
1-1
序號(hào)c(NO)/(mol.L')C(H2)/(mol-L)速率/(mol]-1皿由一1)
I0.00600.00101.8X10-4
II0.00600.00203.6X10-4
III0.00100.00603.0X10-5
IV0.00200.00601.2X10-4
下列說法錯(cuò)誤的是()
A.H2O2是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物
B.該反應(yīng)的快慢主要取決于第①步反應(yīng)
22
C.該反應(yīng)速率表達(dá)式:v=5OOOC(NO)-C(H2)
D.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2NO(g)+2H2(g);N2(g)+2H2O(g)A/f=-664kJ-moF1
答案C
解析由題干信息可知,H2O2是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A正確;反應(yīng)歷程中反應(yīng)慢的步驟決定
總反應(yīng)速率,整個(gè)反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定,B正確;比較I、II數(shù)據(jù)
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