2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：鹽類(lèi)的水解

第25講鹽類(lèi)的水解

備考導(dǎo)航

1.了解鹽類(lèi)水解的原理；

復(fù)習(xí)目標(biāo)2.了解影響鹽類(lèi)水解程度的主要因素;

3.了解鹽類(lèi)水解的應(yīng)用

-I大小關(guān)系I

也荷守恒

|鹽的分類(lèi)與水解耐卜一溶液中粒子濃度卜

H守怛關(guān)系卜*兀素質(zhì)里寸怛

鹽L質(zhì)子守恒

鹽類(lèi)的水解的本版］一

I類(lèi)

引酸式鹽溶液

的I

a甩離與水解大小比較卜

熟記網(wǎng)絡(luò)I拙類(lèi)的水解方程弱―水

解*i緩沖溶液?

I水解常數(shù)與電離帝眼一

廣?反應(yīng)過(guò)程曲線分橋I

|鹽類(lèi)水解的應(yīng)用k-T電解質(zhì)溶液的圖像分橋］一『^布系數(shù)圖像分析?

T對(duì)數(shù)圖像分析I

問(wèn)題1濃度均為0.1mol/LNa2sO3和Na2c。3溶液等體積混合后，溶液中

SOt.C0『、HSO八HC0「濃度從大到小的順序?yàn)?/p>

已知：H2SO3&i=1.54X10T&2=1.02X1()T

-7

H2CO3XI=4.3X10芯2=5.6義1。-“

【答案】c(soD>c(cot)>c(HCOD>c(HSOD

【解析】根據(jù)越弱越水解規(guī)律，COT的水解程度大于sor,所以

課前思考e(Hcor)>c(Hsor),則濃度大小順序有：c(soD>c(coDo

問(wèn)題2向0.1mol/L(NHJ2SO3溶液中加入少量NaOH固體，溶液中c(Na

+)、c(0H)

c(S0D>C(NH『)濃度分別增大還是減??？

【答案】c(Na+)、。(01)、c(S0”)濃度均增大,c(NHj)減小。

【解析】鈉離子、氫氧根離子濃度增大，氫氧根離子抑制了亞硫酸根離

子的水解，亞硫酸根離子濃度增大；鏤根離子與氫氧根離子反應(yīng)生成一水

合氨，則錢(qián)根離子濃度減小。

課前8min

1.判斷正誤(正確的打“V”，錯(cuò)誤的打“義”)。

(1)(2020?江蘇卷)明磯溶于水并水解形成膠體，可用于凈水(J)

-+

(2)(2021?江蘇第一次適應(yīng)性)0.1mol/LNa2c。3溶液中存在：c(OH)=c(H)+2c(H2CO3)+

C(HCOD(v)

(3)(2020?江蘇卷)濃度均為0.1mol/L的NaHC(VNa￡03混合溶液(pH=10.30)中存在：c(Na+)

>c(HCOr)>c(cot)>c(OH-)(V)

(4)(2021?南通一模)0.0100mol/LNa2c溶液pH為8.6,此時(shí)溶液中存在：c(Na

++

)>c(HC20r)>c(C20D>c(H)(X)

(5)(2021?南通一模)向0.0100mol/LNazCzO』溶液中滴加稀鹽酸至溶液pH=7,溶液中存在：

c(Na*)=c(HC2O；)+2c(C20f)(X)

(6)0.1mol/LNaHS溶液中存在：c(H+)+c(H2s)=。⑻一)+c(0『)(J)

(7)(2021?南通海門(mén)期末)0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合(pH〈7)：

+_

c(H)+C(CH3C00H)<C(0H)+C(CH3COO")(V)

(8)(2020?江蘇卷)室溫下，將氨水和NH￡1兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH=

9.25),C(NH/)+C(H+)=

C(NH3-H2O)+C(OH^)(X)

(9)已知:N%?壓。的及=1.8X10-5,HCN的《=4.9X10-%NH￡N溶液呈堿性(J)

(10)為了增強(qiáng)肥效，將草木灰與錢(qián)態(tài)氮肥混合施用(義)

(H)泡沫滅火器滅火原理是A1Z(S04)3與NaHCOs溶液發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)產(chǎn)生氣體(J)

(12)配制氯化鐵溶液時(shí)，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋(V)

2.(2022?廣州12月調(diào)研)HCOOH是最簡(jiǎn)單的竣酸，俗稱(chēng)蟻酸。下列敘述正確的是(B)

A.pH=4的HCOOH溶液中：c(H+)=c(HC0(T)

B.pH=5的HCOOH和HCOONa混合溶液中：c(HC00-)>c(Na+)

C.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(HCOO-)>c(H+)

D.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na+)=c(HCOO-)+c(0H-)

【解析】pH=4的HCOOH溶液中，c(H+)=c(HC0(F)+c(OH-)，A錯(cuò)誤；0.1mol/LHCOONa溶液中，

c(Na+)>c(HCOO")>c(0H")>c(H+),C錯(cuò)誤；0.1molHCOONa中，電荷守恒為°田+)+c(Na+)=c(HC00

一)+c(0r),D錯(cuò)誤。

3.(2023?深圳、珠海、中山、汕尾第一次聯(lián)考)實(shí)驗(yàn)室粗配0.Imol/LNaOH溶液，用鄰苯二甲酸

氫鉀(用KHP表示)標(biāo)定其精確濃度。取20.00mL0.1000mol/LKHP標(biāo)準(zhǔn)液于錐形瓶中，滴入所配N(xiāo)aOH

溶液，滴定曲線如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(A)

+2-

A.a點(diǎn)有：c(H)+2c(H2P)=c(P)+c(0H")

B.b點(diǎn)有：2c(Na+)=c(P-)+C(HP-)+c(HF)

C.c點(diǎn)有：c(K+)+c(Na+)=2c(P")+C(HP-)

D.該NaOH實(shí)際濃度為0.09524mol/L,可能是稱(chēng)量時(shí)潮解了

【解析】a點(diǎn)溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得：C(H+)+C(HM=C(P-)+C(01T),A錯(cuò)誤；b點(diǎn)時(shí)，KHP

與NaOHl：l反應(yīng)，NaOH剩余，此時(shí)cOO=2c(Na+),根據(jù)元素質(zhì)量守恒：c(K+)=c(P2-)+c(HP-)+

+++2

C(H2P),可得:2c(Na+)=C(P-)+c(HPD+c@P),B正確；根據(jù)電荷守恒c(K)+c(Na)+c(H)=2c(P

一)+c(Hp-)+c(0H)c點(diǎn)pH=7,c(0H-)=c(H+),則c(K+)+c(Na+)=2c(P2-)+c(HP-),C正確；NaOH

固體具有吸水性，容易吸水而潮解，導(dǎo)致NaOH實(shí)際濃度降低，D正確。

4.(2023?青島模擬)25℃時(shí)，不同酸性條件下的0.Imol/LHF溶液中，c(HF)、c(H)與溶液pH的

變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(D)

H

A.隨著溶液pH增大，一c『不斷增大

cH?

B.由水電離出的c(H+)：Q>X=Y

C.HF的電離常數(shù)4=1.0義10-32

D.0.Imol/LNaF溶液的pH約為8.2

「H卡?rFK.「H+

【解析】根據(jù)反=-------而------，-L=—k，隨著溶液pH增大，酸性減弱，堿性

cHFcFcHF

增強(qiáng)，溶液中c(FD逐漸增大，一―逐漸減小，°心；不斷減小,A錯(cuò)誤；酸溶液抑制水的電離，

CrCnr

酸性越強(qiáng)對(duì)水電離抑制程度越大，水電離出的c(H+)就越小，從圖像可以看出，X、Q、Y三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液

的PH逐漸增大，酸性減弱，所以由水電離出的c(H+)應(yīng)逐漸增大，B錯(cuò)誤；HF的電離常數(shù)X=

(JH卡*cF

-------而------，當(dāng)c(b)=c(HF)時(shí)，溶液的pH=10T\ol/L,所以HF的電離常數(shù)4=1.OXIO-J,

cHF

--

C錯(cuò)誤；0.Imol/LNaF溶液水解平衡常數(shù)&=K味=10-,&=_r---H-F--—?r———OH^―c-OH-=10一叫

KacF0.1

c(0H-)=10-5-8mol/L,c(H+)=10^-2mol/L,pH約為8.2,D正確。

5.(2023?安徽宣城期末)草酸(HCOD是一種二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH,HzC。、HG01和C20t

的分布系數(shù)(6)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示［比如G07的分布系數(shù)：6(C20f)=

—「汗―J二一喬八一］。下列說(shuō)法不正確的是(0

CC2O4十CHC2O4+CH2c2。4

1.0

0.8

0.4

0.2

A.曲線②代表HCzOI

B.N點(diǎn)的橫坐標(biāo)為4.2

C.水的電離程度：N<P<M

+

D.N點(diǎn)：c(Na)<3c(C20D

【解析】隨pH增大，草酸電離平衡正向移動(dòng)，H2c2。4的量一直減小、HCzOI的量先增加后減小、C20t

的量一直增加，故①②③分別為H2c2O4、HC2O1和C2O廠的曲線，A正確；設(shè)N點(diǎn)的橫坐標(biāo)為a,由M點(diǎn)可

,cH+,cHC0r9,,,cH+?cC2O廠_,.__,

知，K\~r八2=10,由N點(diǎn)可知，&=T八一=10a,由P點(diǎn)可r知，

acH142c2O4cH1C42O4

~HCO-=1OHX2,則有10-，2義10—=10-2.7x2,解得。=4.2,B正確；酸和堿會(huì)

CH2C2O4

抑制水的電離，弱酸根離子會(huì)促進(jìn)水的電離，M為等量H2C2O4、HCzO；,P主要為HCzOI,N點(diǎn)為等量HC2OJ

和&0『，則N點(diǎn)對(duì)水的電離促進(jìn)作用更大，M點(diǎn)對(duì)水電離的抑制作用最大，故水的電離程度：M<P<N,

C錯(cuò)誤；由圖可知，N點(diǎn)c(Ha0I)=c(C207)，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(0H-)+c(HG01)

+-+

+2C(C20D,則c(Na+)+c(H+)=c(0lT)+3cC0-),此時(shí)溶液顯酸性,c(H)>c(0H),I!)；c(Na)<

3c(&0廠)，D正確。

彎點(diǎn)研析

考點(diǎn)1鹽類(lèi)水解的原理

知識(shí)梳理

知識(shí)U鹽類(lèi)的水解

1.鹽類(lèi)的水解

在溶液中，鹽電離出來(lái)的離子與水電離出來(lái)的水或0H一結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng),叫

做鹽類(lèi)的水解。鹽類(lèi)水解使水的電離平衡正向移動(dòng)，使溶液中c(H+)和c(0『)發(fā)生變化，促進(jìn)了水的

電離。

(1)水解反應(yīng)可以看成酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。

(2)反應(yīng)特點(diǎn)：①可逆反應(yīng)；②吸熱反應(yīng)。

2.鹽的分類(lèi)與鹽類(lèi)水解的規(guī)律

(1)鹽的分類(lèi)與鹽溶液的酸堿性

IkW強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽弱酸強(qiáng)堿鹽弱酸弱堿鹽

類(lèi)型

是否

不水解水解水解水解

水解

比較4和小的

溶液的

中性酸性堿性大小確定溶液

酸堿性

的酸堿性

NH￡1、Na2S>CH3C00NH4

代表物NaCKKN03

CuS04Na2cO3（中性溶液）

酸式鹽不能通過(guò)簡(jiǎn)單分類(lèi)來(lái)判斷其溶液的酸堿性：

NaHSO,不水解，但是其溶液顯酸性

注意

NaHSO3電離大于水解,其溶液顯酸性

NaHCO,水解大于電離,其溶液顯堿性

（2）鹽類(lèi)水解的規(guī)律

“有弱才水解、無(wú)弱不水解、越弱越水解、都弱都水解、誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”

知識(shí)舊鹽類(lèi)水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)

1.鹽類(lèi)水解離子方程式一般用（填或“"）；但是當(dāng)陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)水

解程度較大的時(shí)候，書(shū)寫(xiě)水解離子方程式時(shí)要用“=”，同時(shí)標(biāo)“t”或"I”，如A13++3HCO「=A1（OH）3

I+3C0=to

2.多元弱酸陰離子水解離子方程式的書(shū)寫(xiě):

類(lèi)型舉例

_

CH3COO+H2O

①一元弱酸陰離子（或一元

CH3co0H+0『

弱堿陽(yáng)離子）

NHj+H20NA?H2+H+

COr+H=0HC0H0H一

②多元弱酸陰離子

HCOr+H2OH2co3+OIF

3+

Fe+3H20Fe(0H)3+3H+

③多元弱堿陽(yáng)離子

3+

A1+3H2OA1(OH)3+3H+

3+

④陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)水Al+3A10r+6H20=

解（有沉淀或氣體生成）4Al(OH)31

［注意］

多元弱酸陰離子分步水解，分步書(shū)寫(xiě)；多元弱堿陽(yáng)離子分步水解，一步書(shū)寫(xiě)。

知識(shí)庖鹽類(lèi)水解常數(shù)

弱電解質(zhì)的電離常數(shù)與其相應(yīng)鹽的水解常數(shù)的關(guān)系：&反比關(guān)系）。

Aa

電離常數(shù)越大，水解常數(shù)越?。浑婋x常數(shù)越小，水解常數(shù)越大。

1.一元弱酸鹽（以醋酸鹽為例）

電離：CHsCOOHCH3c（XT+H+

cCH3co（F?cf

Ka=cCH3COOH

水解：CH3coeF+HzO0『+CH3COOH

cCHaCOOH?cOH"

K，=-------------------------------------

cCHsCOCT

cCH3COOH?c0『?cH+K

cCH3coec?cH+—%

2.二元（或多元）弱酸鹽的水解常數(shù)（要特別注意水解常數(shù)與電離常數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系，以Na￡03為例）

cor+H2oHcor+0lT&i

HCOr+H2OH2co3+OH-42

［及時(shí)訓(xùn)練］

土卜

nm水解常數(shù)表達(dá)式水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系

por+H2oHpor+

OH-篩=

Na3P。4篩=—

-X3一

cHPOF?cOIF

—cPOF一

HP0r+H20H2P0；+

OIF篩=X

NaHP042==

24—睦—

cH2Po丁?c01T

—cHP嚀一

H2P0；+H20H3PO4+

OH-褊=

NaH2PO4維=與

-Xi—

cH3PO4?cOIT

—cHzPO：一

知識(shí)日影響鹽類(lèi)水解的因素

1.內(nèi)因

組成鹽的酸（或堿）相對(duì)強(qiáng)弱。酸（或堿）越弱，其鹽的水解程度越大，溶液的堿（或酸）性越

2.外因

鹽類(lèi)水解是吸熱（填“吸熱”或“放熱”）反應(yīng)，升溫促進(jìn)（填“促進(jìn)”或“抑制"，下同）

水解；稀釋促進(jìn)水解。

［?？?xì)w納］

序號(hào)舉例判斷突破方法

0.1mol/LNH4C1溶液加水稀釋?zhuān)铀龠M(jìn)N甘水解,〃（H+）增大，

cH+CH+

cNH：增大〃（NH。）減小，cNH「增大

將式子的分子、分母同乘以C（OH

常溫下，NH￡1溶液加水稀釋?zhuān)?/p>

一），可得廠.Jun，該比值只

②cNH-H2O-cH+X

3cNH：增大AbNH3?H2O

與溫度有關(guān)，溫度不變，比值不變

OLCOONa溶液加水稀釋時(shí)clC&COO

向0.1mol/LCH3COONa溶液中加入

一）減小，溶液的堿性變?nèi)?，c（H+）

③cH+X

少量水，溶液中減小H+

增大，故c增大

cCH3co0

溫度升高，CHsCOONa水解程度增

將CHCOONa溶液從20℃升溫至大，水解平衡常數(shù)

30℃,溶液中cCHCOOH-c0H-工1

④3增大，則

cCLCOCT.CCH3COO

cCHCOOH?c0H"披小

3_____cCH3coCT_______

cCH3COOH?cOH-減小

稀釋和升溫都促進(jìn)鹽類(lèi)水解；若分子、分母各有一項(xiàng)，用物質(zhì)的量代替濃度進(jìn)

行判斷，若仍無(wú)法解決，則將分子、分母同乘以c（H+）［或c（0『）等］轉(zhuǎn)變?yōu)?、

總結(jié)

用、4之間的關(guān)系；觀察所給式子是否為水解平衡常數(shù)（或電離平衡常數(shù)的倒數(shù)）

表達(dá)式

［及時(shí)鞏固]

畫(huà)斷判斷正誤（正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”）。

（1）弱電解質(zhì)的電離和鹽類(lèi)的水解都是吸熱過(guò)程（J）

（2）某鹽溶液呈中性，該鹽的類(lèi)型一定是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽（義）

（3）NaHSO4溶液呈酸性，是因其發(fā)生了水解反應(yīng)（X）

（4）等濃度的Na2c。3、NaHCOs溶液的pH：Na2CO3<NaHCO3（X）

3+

(5)FeCk溶液與NaHC液溶液混合:Fe+3HC0r=Fe(OH)3I+3C02t(V)

(6)因鹽的水解，Al計(jì)與AIOI不能大量共存于同一溶液中(J)

(7)常溫下，pH=ll的CH3coONa溶液與pH=3的CH3co0H溶液，水的電離程度相同(義)

(8)(2021湖南適應(yīng)性)室溫下，測(cè)得等濃度的NaX和NaY溶液的pH分別為8和9,酸性:HX>HY(V)

(9)(2020?浙江卷)常溫下，NaCN溶液呈堿性，說(shuō)明HCN是弱電解質(zhì)(J)

(10)(2021?河北適應(yīng)性)醋酸為一元弱酸，電離常數(shù)4=1.75X10—5。0.1mol/L醋酸溶液的pH

在2?3范圍內(nèi)(Igl.75=0.24)(V)

畫(huà)剛2下列事實(shí)能證明HCOOH為弱酸的是(B)

A.可與Na2cOs反應(yīng)生成CO?

B.常溫時(shí)HCOONa溶液的pH大于7

C.等體積、等濃度的HCOOH和鹽酸消耗等濃度的氫氧化鈉是一樣多的

D.0.1mol/LHCOOH溶液可以使甲基橙變紅

【解析】HCOOH能與NazCCh反應(yīng)產(chǎn)生C0”只能說(shuō)明甲酸的酸性比碳酸強(qiáng)，A錯(cuò)誤；常溫時(shí)HCOONa

溶液的pH大于7,溶液顯堿性，說(shuō)明HCOCT發(fā)生水解，故甲酸是弱酸，B正確；等體積、等濃度的HCOOH

和鹽酸物質(zhì)的量相等，消耗等量的氫氧化鈉，不能說(shuō)明酸的強(qiáng)弱，只能說(shuō)明兩者都是一元酸，C錯(cuò)誤；

HCOOH溶液可以使甲基橙變紅，說(shuō)明HCOOH溶液顯酸性，D錯(cuò)誤。

國(guó)蛇下列離子方程式不正確的是(D)

A.明磯用于凈水：

3++

Al+3H2O=A1(OH)3(膠體)+3H

B.泡沫滅火器滅火：A13++3HCOF=

Al(OH)3I+3C02t

C.用純堿清洗油污：

COt+H.0HCOr+OH-

D.濃硫化鈉溶液具有臭味：

S~+2H?0=H2st+20H"

【解析】硫化鈉分步水解產(chǎn)生硫化氫而有臭味，離子方程式必須分步書(shū)寫(xiě)，使用可逆符號(hào)，D錯(cuò)

誤。

國(guó)蛇下列說(shuō)法正確的是(C)

A.加水稀釋0.1mol/LNa￡03溶液，溶液的pH增大

B.水解反應(yīng)NH：+H2—?由0+f達(dá)到平衡后，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)

C.加熱0.1mol/LNa￡03溶液，C(T的水解程度增大

D.NaEOs溶液中加入少量Ca(0H)z固體，C(T水解程度減小，溶液的pH減小

【解析】Na2c。3溶液加水稀釋?zhuān)琧(0『)減小，溶液的pH減小，A錯(cuò)誤；水解為吸熱過(guò)程，升高溫

度，平衡正向移動(dòng)，B錯(cuò)誤；碳酸鈉溶液中碳酸根離子發(fā)生水解，溶液呈堿性，而鹽類(lèi)水解是吸熱過(guò)程,

升高溫度，COT水解程度增大，C正確；Na2c溶液中加入少量Ca(OH)z固體，兩者反應(yīng)生成了NaOH,

溶液的pH增大，D錯(cuò)誤。

深度指津

電離程度與水解程度大小的比較

1.單一電解質(zhì)一一酸式鹽

已知：常溫下，HzA的電離平衡常數(shù)為陷、反“

c(HA-)?c(H+)

?H,A^^HA-+H+Ka】_NHzA)

H?A電離生成了H+

?

2+c(A2—)c(H+)

HA-^^A~+HK5-c(HA-)一比較HA-

的電離常數(shù)

HA-電離生成了H+和水解常數(shù)(Ka2>Kh2,溶液顯酸性

_c(HA-)?c(OH-)KKaVKh2，溶液顯堿性

②A?-+HzO^^HA-+OH-2

K

A-水解生成了OH-

C(HA)?c(OH-)K

HA-+HO^^HA+OH-Kh2=2

22c(HA-)

HA-水解生成了OH-

酸堿性舉例解釋

水解顯堿性NaHC03>Na2HP04>KHS水解大于電離

水解顯酸性NaH2P。4、NaHS03>KHC204電離大于水解

注意：NaHSOi不水解，溶液pH<7。

2.混合溶液一一緩沖溶液

以等濃度、等體積CHCOOH—CLCOONa混合溶液為例(濃度均為0.1mol/L)：

方法1實(shí)驗(yàn)測(cè)定：pH=4.76,所以電離程度〉水解程度。

K10-14

5

方法2^=1.8X1O->^=7=1Qvin-5,所以電離程度>水解程度。

Aa1.oX1U

方法3電離常數(shù)4=L8X10T一當(dāng)c(cH3C00H)=c(CH3C0(^)fpH=p4=4.76,所以電離程度>

水解程度。

考點(diǎn)2電解質(zhì)溶液中粒子濃度比較

知識(shí)梳理

知識(shí)11電解質(zhì)溶液中的“三守恒”

1.電荷守恒

電解質(zhì)溶液中陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等，溶液呈電中性。

2.元素質(zhì)量守恒

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化，但就該離子所含的

某種元素來(lái)說(shuō)，其質(zhì)量在變化前后是守恒的，即元素質(zhì)量守恒。

3.質(zhì)子守恒

在強(qiáng)堿弱酸鹽或強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中，由水所電離的肘與量相等。即：電解質(zhì)溶液中分子或離

子得到或失去質(zhì)子田+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。

說(shuō)明：電荷守恒和元素質(zhì)量守恒是電解質(zhì)溶液中重要的守恒關(guān)系，是計(jì)算和比較電解質(zhì)溶液中各

種離子濃度大小的依據(jù)。質(zhì)子守恒可以由電荷守恒和元素質(zhì)量守恒代數(shù)運(yùn)算推出(也可由圖示法推出)。

(1)Na2c溶液中：

電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2C(C0尹)+C(HCOR)+c(0『)

元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=21c(HCOj1)+c(CPF)+c(H2coJ］

質(zhì)子守恒：C(OIF)=c(H+)+c(HC05)+2C(H￡O3)

［圖示法］推出質(zhì)子守恒：

得質(zhì)子--基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)一?失質(zhì)子

HCO；

H2CO,

H,0

(2)NaHCOs溶液中:

電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(C0g)+C(HCOR)+c(0『)

1

兀素質(zhì)量守恒：c(Na、)=c(HCOj)+a((3售)+c(H￡03)

質(zhì)子守恒：c(H」C03)+C(H+)=C(OIF)+c(CO/)

［圖示法］推出質(zhì)子守恒:

得質(zhì)子基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)失質(zhì)子

Hg--CO；

［及時(shí)鞏固］

(1)在Na2s溶液中，元素質(zhì)量守恒:

c(Na+)=2[c(引-)+c(HSD+c(HzS)]

質(zhì)子守恒：c(01)=c(H+)+c(HS[+2c(H?S)

［提示］質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下:

(2)在CLCOONa溶液中，質(zhì)子守恒:

-+

c(0H)=c(H)+C(CH3COOH)

［提示］質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下:

CH,COO―—?CH3COOH

OH-H2O」一*HQ+

(3)在Na3P(h溶液中，質(zhì)子守恒：

c(OIF)=c(H+)+C(HP0F)+2C(HZP0W+3C(H3PO。

［提示］質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：

(4)等物質(zhì)的量濃度的Na￡03和NaHCOs的混合溶液中，質(zhì)子守恒:

c(COA)+2c(0lT)=c(HC0『)+3c(H2cO3)+20田+)

［提示］質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：

+HaHCO

co；』HCO；23

+HAH3O

-HHO

OH-一2

cot―—?HCO；

+2"aH2CO3

H2O—~?HP

(5)在NH4HCO3溶液中，質(zhì)子守恒：

c(NL?HQ)+c(C0F)+c(01)=c(H+)+C(H￡03)

［提示］質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：

知識(shí)舊電解質(zhì)溶液中粒子濃度的大小比較

鹽類(lèi)水解是微弱的(相互促進(jìn)水解除外)。結(jié)合水的電離平衡移動(dòng)，水解產(chǎn)生的。田+)或c(0『)總

是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。

1.一元弱酸鹽

如在0.1mol/LNHdCl溶液中。

(1)粒子濃度大小比較。

電離方程式：NH4Cl=NH.t+Cr

NHj的水解平衡：NH^+H20NH「H2+肘(主要平衡)

水的電離平衡：

H=0『+0IT(次要平衡)

+

e(cr)>C(NH^)>C(H)>C(NH3?H20)>C(OH")

(2)守恒關(guān)系

電荷守恒：

c(H+)+c(NHj)=e(cr)+c(OH")

元素質(zhì)量守恒：

e(cr)=c(NH+)+C(NH3?HQ)

質(zhì)子守恒：

+

c(OH-)+C(NH3,H20)=c(H)

［及時(shí)訓(xùn)練］

在0.1mol/LCH￡00Na溶液中，寫(xiě)出“三守恒”以及溶液中各粒子濃度大小關(guān)系：

電荷守恒：c(H+)+c(Na+)-(CHsCOCF)+c(0IF)

元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=c(CH3co0一)+c(OCOOH)

質(zhì)子守恒：c(0『)=c(H+)+c(CH3C00H)

各粒子濃度大小關(guān)系：c(Na+)>c(CH￡0(T)>。(0『)>c(C%COOH)>0田+)

2.多元弱酸鹽

多元弱酸根離子水解是分步進(jìn)行的，以第一步水解為主。

(1)已知：H2c。3的北1=4.3義10,42=5.6X10-"。在0.1mol/LNa2c。3溶液中：

+

電離方程式：Na2C03=2Na+C0t

CO『的水解平衡：COt+H2OHC01+0H-(主要平衡)

K,

篩=瓦

HCO「的水解平衡：HCOr+H2OH2CO3+OH-(次要平衡)

K——

+

水的電離平衡：H2OH+(次要平衡)

小，4,所以c(H2c03)>C(H+)

++

濃度大小關(guān)系：c(Na)>c(COt)>c(0『)>c(HCOD>c(H2CO3)>c(H)

(2)在0.1mol/L的NaHCCM以=4.3X10，優(yōu)=5.6Xl(Fn)溶液中各粒子濃度的大小關(guān)系:

c(Na+)>c(HCOF)>c(0『)>c(H2cO3)>c(f)>c(CO/)。

知識(shí)日混合電解質(zhì)溶液一緩沖溶液

等體積、等濃度的CH3COOH和CH3C00Na的混合溶液:

［及時(shí)訓(xùn)練］

(1)等體積、等濃度的HCN和NaCN混合溶液中粒子濃度的大小關(guān)系(已知HCN的^=4.9X1O-10)：

c(HCN)>c(Na+)>c(CM)>c(0『)>c田+)。

(2)等體積、等濃度的Na￡03和NaHCOs的混合溶液中離子濃度的大小關(guān)系：

c(Na+)>c(HCO『)>c(C0『)>c(OIT)>c(已)。

知識(shí)El反應(yīng)過(guò)程中的離子濃度大小比較

溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度關(guān)

關(guān)鍵點(diǎn)

系

溶質(zhì)是CH3co0H

K(NaOH)=0(a

c(CHsCOOH)>c(H+)>c(CHsCOO

點(diǎn))

")>c(0H')

當(dāng)汩KPFIn1nnn/TZcClt、次

rpiJULI，/ijv.iwvmu±/LJL\C

溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CHsCOOH

液滴定20.00mL0.1000mol/L

K(Na0H)=10和CHsCOONa

CHsCOOH溶液

mL(b點(diǎn))c(CH3C0(T)>c(Na

+)>c(CHsCOOH)>c(H+)>c(OH-)

溶質(zhì)是CH3COONa和少量的

CH3COOH

pH=7(c點(diǎn))

01----1------1------1------1-----------

v5101520c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=

HNaOH)/mL

c(0H-)

溶質(zhì)是CHsCOONa

r(NaOH)=20

+-

c(Na)>c(CH3C00)>c(0H

mL(d點(diǎn))

>C(H+)

K(NaOH)=40mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CHsCOONa

和NaOH

c(Na+)>c(0IT)>c(CH3c00

■)>c(H+)

解疑釋惑46

弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小的分析

(以NH4HCO3為例)

已知：NHs?H2的4=1.79X10T；

反應(yīng)HCO7+H2HEOs+OlT的平衡常數(shù)仁2.2X10^=

0.1mol/LNH4HCO3溶液(pH>7),溶液中主要粒子濃度大?。?/p>

c(NH?>c(HCO()>c(H2cO3)>c(NH3?a0)。

［及時(shí)鞏固］

畫(huà)硼5判斷正誤(正確的打“V”，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)0.Imol/LNa2c。3溶液中：c(Na+)+0田+)=c(HCO［)+c(C0『)+c(01T)(X)

(2)Na2sO3溶液中：c(Na+)=2c(SOt)+c(HSOD+c(OH-)(X)

(3)(2020?江蘇卷)室溫下，將H￡。一NaHC◎兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH=

++

1.68),c(H)+c(H2C2O4)=C(Na)+C(C20D+c(OH-)(V)

⑷物質(zhì)的量濃度相等的HF和NaF溶液等體積混合后：c(Na+)=c(HF)+c(F-)(X)

(5)室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合,所得溶液中：c(Cr)+c(H+)>c(NHr)+c(0H

一)(X)

(6)向一定量NH4C1溶液中滴加NaOH溶液至溶液呈中性,此時(shí)溶液中存在：c(Na+)=c(NHsftO)(V)

(7)pH相等的HN。,和HCN兩種酸溶液中存在：c(N0D>c(CN-)(X)

--+

(8)25℃時(shí)，濃度均為0.Imol/L的CH3C00H溶液和氨水等體積混合后：c(CH3COO)+c(0H)=c(H)

+c(NHr)(V)

(9)(2020?江蘇卷)室溫下，將CH3COOH-CH3COONa兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH

+-+

=4.76),c(Na)>c(CftCOOH)>c(CH3COO)>c(H)(X)

(10)常溫下，將NaOH溶液滴入二元弱酸壓X溶液中，混合溶液中的粒子濃度與溶液pH的變化關(guān)系

如圖所示。當(dāng)混合溶液pH=5.4時(shí)：2c(Na+)=3c(HX-)+3C(X-)+3C(H2X)(J)

PH

【解析】(1)根據(jù)電荷守恒得，0.Imol/LNa2c。3溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HC0D+2c(C0D

+c(01T),錯(cuò)誤。(2)溶液中電荷守恒，電荷守恒式左邊缺少c(H+),正確應(yīng)為c(Na+)+c(H+)=2c(S0t)

+c(HS0j+c(0H-),錯(cuò)誤。(4)由元素質(zhì)量守恒可知，物質(zhì)的量濃度相等的HF和NaF溶液等體積混合

后存在：2c(Na+)=c(HF)+c(F)錯(cuò)誤。(5)根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(NH^)=c(0H-)+c(Cr),氨水

的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鹽酸，混合后溶液呈堿性，c(0H-)>c(H+),c(Cr)<c(NH：),則c(『)+c(Cr)<c(OH

■)+c(NH：),錯(cuò)誤。(6)根據(jù)電荷守恒,有c(I<)+c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Oir),又因?yàn)槿芤撼?/p>

+

中性，c(H+)=c(0lF),因此式子可改寫(xiě)成e(NHt)+c(Na)=c(Cr)；根據(jù)元素質(zhì)量守恒，A(N)=A(C1),

+

因此有c(NHj)+c(NH3?H20)=C(CF),與c(NH。)+c(Na+)=c(C1)聯(lián)立可解得c(Na)=c(NH3?H20),

正確。(7)由電荷守恒:c(H+)=c(0IT)+c(N0「)、c(H+)=c(0『)+c(CN-),因?yàn)閮扇芤簆H相等,兩

溶液的c(H+)、c(0ir)也相等,所以c(N0「)=c(C『)，錯(cuò)誤。(9)等濃度的CLCOOH、CH3coONa混合溶

液(pH=4.76<7),說(shuō)明CH：iCOOH的電離程度大于CHsCOCT水解程度，則有c(CH3COO-)>c(Na

HX~cX2-

++-C

)>c(CH3COOH)>c(H)>c(0H),錯(cuò)誤。(10)由瓜〈