2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：硫及其化合物

第11講硫及其化合物

備考導(dǎo)航

I.了解s、so?的主要性質(zhì)及應(yīng)用。

2.了解濃硫酸的三大特性：吸水性、脫水性和強(qiáng)氧化性。

復(fù)習(xí)目標(biāo)

3.了解SOT的檢驗(yàn)方法。了解硫酸的工業(yè)制法。

4.了解二氧化硫?qū)Νh(huán)境的影響

1.涉及S0?的考點(diǎn)：SOz的漂白原理，SO2的氧化性和還原性，so?的污染與煤的脫硫。

復(fù)習(xí)S02的酸性氧化物性質(zhì)時，可以將其與C02的性質(zhì)比較進(jìn)行復(fù)習(xí)。

復(fù)習(xí)策略2.濃硫酸主要的考點(diǎn)：濃硫酸的三大特性，工業(yè)制備原理。其中濃硫酸的強(qiáng)氧化性

是主要考點(diǎn)，它可以與氧化還原反應(yīng)綜合起來命題。本節(jié)還要注意有關(guān)實(shí)驗(yàn)探究題型

與硫酸性質(zhì)的結(jié)合

一FeCu_

FeSc

J△△但

s2

—Cu（或C）+H2so式濃）

HC102

高溫35△

少量。2士

,iu-H2O

C11SWsojH>"4*

J點(diǎn)燃，um點(diǎn)燃.午彳/催化劑）2

熟記網(wǎng)絡(luò)

HO0

2*HSO

過量。2,點(diǎn)燃2

脫硫

|CaC（方|CaO|NaOH|NHrHQ|氧化法

問題1如何檢驗(yàn)混合氣體中的S0=和C02?

【答案】先檢驗(yàn)S02的存在，再除去S02,并檢驗(yàn)SO2已除盡后，才能檢驗(yàn)C02,裝置

如圖所示。

混合氣體f=1jrr

酸性

品紅-KMnO,-品紅-澄清石灰水

溶液、工溶液7X

v.J溶液FJX.

1nnrIV

I中品紅溶液褪色，證明混合氣」本中含有S01甘II除去剩余的SO?；Ill中品紅溶液不

課前思考2；

褪色，證明SO,已除盡；IV中出土見白色沉》E,證明混哈'氣體中含有co”

問題2哪些事實(shí)能說明硫的氧彳匕性比C12的氧彳七性弱（提示：利用具體的化學(xué)反應(yīng)）？

【答案】①Ck、S分別與Fe1豆應(yīng)，產(chǎn)（物中F'e元亨黃的價態(tài)不同：2Fe+3cl

2FeCl3（Fe元素為+3價），F(xiàn)e+S^^FeS（Fe元素為+2價）。②利用置換反應(yīng)：H2s

+C12=S1+2HCI0

i黑前8min

1.判斷正誤（正確的畫“J”，錯誤的畫“義”）。

（1）（2022?山東卷）石硫黃（S）：“能化……銀、銅、鐵，奇物”,說明其具有氧化性（J）

（2）將SO,通入濱水中能證明SO2具有漂白性（X）

（3）二氧化硫具有還原性，常用作葡萄酒的抗氧化劑（J）

（4）（2022?江蘇卷）探究SO,具有漂白性：向盛有SO,水溶液的試管中滴加幾滴品紅溶液，振蕩，加

熱試管，觀察溶液顏色變化（J）

（5）向氫硫酸中通入SO?氣體，產(chǎn)生淡黃色沉淀，證明SO2具有氧化性（J）

（6）（2022?浙江卷1月）SOZ通入BaCb溶液中生成BaSOs沉淀（義）

（7）將SO,通入品紅溶液中，品紅褪色，證明SO?具有氧化性（X）

（8）（2021?廣東卷）銅絲插入熱的濃硫酸中：CU+H2S04=CUS04+H2t（X）

g

（9）（2021?河北卷）用如圖所示方法稀釋濃硫酸中濃硫酸（X）

騫/lOOmlX水

（10）SOz通入NazS溶液中產(chǎn)生淡黃色沉淀（V）

（11）（2021廣東卷）S0,通入酸性KMnO」溶液中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5S02+2H20+2Mn0r=2Mn=

++5S0r+4H+（V）

（12）（2020?新課標(biāo)III卷）用Na2sO3溶液吸收少量Cl2：3S0r+Cl2+H20=2HS0r+2Cr+S0r（V）

（13）BaS04難溶于鹽酸，可以用作領(lǐng)餐，而碳酸鋼不能用作銀餐（J）

（14）探究常溫下，鋁遇濃硫酸發(fā)生鈍化：將一塊鋁片放入濃硫酸中，片刻后取出，用蒸儲水沖洗

后浸入CuS04溶液，觀察鋁片表面的現(xiàn)象（J）

2.（2023?廣東卷）按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將稀硫酸全部加入I中的試管，關(guān)閉活塞。下列說法正

確的是（C）

A.I中試管內(nèi)的反應(yīng)，體現(xiàn)小的氧化性

B.II中品紅溶液褪色，體現(xiàn)SO?的還原性

C.在I和III的試管中，都出現(xiàn)了渾濁現(xiàn)象

D.撤掉水浴，重做實(shí)驗(yàn)，IV中紅色更快褪去

+

【解析】I中試管內(nèi)發(fā)生反應(yīng)：S20r+2H=SI+SO2t+H20,氫元素化合價不變，既不體現(xiàn)氧

化性也不體現(xiàn)還原性，A錯誤；II中品紅溶液褪色，體現(xiàn)SO?的漂白性，B錯誤；III試管內(nèi)的反應(yīng)為2s?

■+S02+2H20=3SI+40H-,I和HI的試管中都生成硫單質(zhì)，均出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，C正確；撤掉水浴重做

實(shí)驗(yàn)，反應(yīng)速率減慢，IV中紅色褪去的速率減慢，D錯誤。

3.（2023?湛江一中）硫及其化合物的“價類二維圖”體現(xiàn)了化學(xué)變化之美。下列有關(guān)說法錯誤的

是（D）

化合價

物質(zhì)類別

A.硫在過量的氧氣中燃燒只能生成X,不可能生成Y

B.將X通入BaCl?溶液中，不會有白色沉淀生成

C.H2S與X反應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1：2

D.N可由其相應(yīng)單質(zhì)在加熱條件下化合生成

【解析】X是SOz,Y是SO3,Z是濃硫酸，M是CuSOi,N是CuS。S單質(zhì)的氧化性較弱，S與Cu在

加熱條件下化合只能生成CuzS,不能生成CuS,D錯誤。

4.（2023?鎮(zhèn)江期初）硫及其化合物的轉(zhuǎn)化具有重要應(yīng)用。下列說法不正確的是（B）

A.實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)S0,既具有還原性也具有氧化性：S0『她RSO2」@當(dāng)S

B.工業(yè)制硫酸過程中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化：FeS?/>S（）3」^LH2s0」

C.用Fe2O3?H.0脫除天然氣中的H2S：Fe203-H20+3H2S=2FeS+S+4H20

實(shí)驗(yàn)室制備少量SO?的原理：Cu+2H2s0,（濃）A

D.CuS04+S02t+2H20

【解析】FeSz和反應(yīng)生成SO”SO?再與O2反應(yīng)生成SOs,SO3和員0反應(yīng)生成H2SO4,B錯誤。

唐經(jīng)礎(chǔ)祈

考點(diǎn)1硫

知識梳理

知識U硫元素的存在形式和硫的物理性質(zhì)

1.硫元素的存在形式

游離態(tài)：火山噴口附近或地殼的巖層里。有多種同素異形體，如SB(,中心原

子雜化方式為SP，)、單科硫、斜方硫等。

化合態(tài)：主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在

常見硫化物：黃鐵礦(FeSz)、黃銅礦(CuFeSz)。

常見硫酸鹽(肌為含結(jié)晶水的金屬硫酸鹽)：芒硝(N&SCVIOHQ)；綠砌,(FeSO「7HzO)；膽

磯(CuSO4?5H20)；重晶石(BaSO』)；生石膏(CaSO,?2H20)；熟石膏(2CaSO4-H20)?

2.硫的物理性質(zhì)

硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CSz

知識?硫的化學(xué)性質(zhì)

；2氧化性"還原性.

1H12b*-0*0U2

-*-S+H；=^=H2s

一S+Hg=HgS(撒硫粉處理灑落的Hg)

廠(氧化性］—

一S+Fe-FeS［硫的氧化性弱，與可變價金屬

(

化cs△「°，反應(yīng)生成低價態(tài)金屬硫化物

學(xué)I-S+2Cu^=Cu2sJ

性

質(zhì)

S+O=SOK氧氣過量生成的也是SO?）

—(還原性2

S+2H60*（濃）=邑3SO2t+2H；O

既顯氧化性

：

又顯還原性--3S+6NaOH=2NaS+Na2so+3Hq

［說明］氯氣與變價金屬反應(yīng)時，生成高價態(tài)金屬氯化物；而硫與變價金屬反應(yīng)時，生成低價態(tài)金

屬硫化物，則氧化性：CL>S。

［及時鞏固］

畫冊T下列說法正確的是(D)

A.硫只以化合態(tài)存在于自然界中

B.硫與非金屬單質(zhì)反應(yīng)時均作氧化劑

C.硫粉在過量的純氧中燃燒可以生成SOs

D.在反應(yīng)3S+6K0HA2K2S+K2so3+3HQ中，氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2：1

【解析】在反應(yīng)3s+6K0HA2K?S+K2so3+3上0中，K2s為還原產(chǎn)物，K2s為氧化產(chǎn)物，所以氧

化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比等于2：1,D正確。

畫2下列物質(zhì)中，不能由單質(zhì)直接化合生成的是(A)

①CuS②FeS③SO3④H2s⑤FeCk

A.①③⑤B.①②③⑤

C.①②④⑤D.全部

【解析】Cu與S化合只能生成CuzS,S與O2反應(yīng)只能生成SO?,Fe在Ck中燃燒，只能生成FeCL,

A選。

考點(diǎn)2二氧化硫

知識梳理

知識U二氧化硫的物理性質(zhì)

SO?是一種無色有刺激性氣味的有毒氣體，密度比空氣大，易溶于水（1：40）,沸點(diǎn)較低，易

液化。

知識日二氧化硫的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)

SOz中硫原子是sp2雜化,分子的空間結(jié)構(gòu)是V形,所以S02是極性分子。

知識?二氧化硫的化學(xué)性質(zhì)

漂白性

品紅溶液褪色

與Hq反應(yīng)℃"八一"US

酸性

so2少量

氧化物

與NaOH*■bt)2+2NaOH——i\la2o(J3+H2(J

通性

反應(yīng)SO?過之S0，+Na0H=NaHSC)3

與Ca(OHh

Ca(OH)2+SO2=CaSO3J,+H2O

SO2-反應(yīng)

g老化齊A”

--2SO2+O2

還原性（工業(yè)制研酸的反應(yīng)之一)

-SO2+X2+2H2O=2HX+H2SO4

(X=C1>Br、I)

-SO2+H2O2=H2SO4

-2MnOi+5SO，+2H，O=2Mn2++5SOi+4H+

(紫紅色褪去)

氧化性

SO，+2H￡=3S1+2HQ

1.S02具有漂白性，可以使品紅溶液褪色（是非氧化還原反應(yīng)）,加熱又恢復(fù)溶液的原顏色（與

氯氣漂白原理不同）。

2.S0,是酸性氧化物（遷移：與CO?相似）

（1）S02能與水生成相應(yīng)的弱酸H2s03。

（2）SO2能與堿性氧化物反應(yīng)：

CaO+S02=CaSOa

（3）SOz能與堿反應(yīng)

少量SO,可以使澄清石灰水變渾濁。

少量S0?通入NaOH溶液中：

SO?（少量）+2NaOH=Na2sO3+H2O

過量SO,通入NaOH溶液中：

SO?（過量）+Na0H^NaHS03

SO?尾氣常用NaOH溶液吸收。

3.從化合價角度來看，SO?中硫元素為+4價，既能升高又能降低，SO,既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原

性。

（1）氧化性

過量SO?通入Na2s溶液中（化學(xué)方程式）：

5SO?（過量）+2N&S+2H2=4NaHSOs+3S1（淡黃色沉淀）

（2）還原性

①SO?通入耳的淀粉溶液，現(xiàn)象是藍(lán)色褪去。

②SO2與含F(xiàn)e"的鹽溶液（酸性）反應(yīng)：

3+2++

2Fe+S02+2H20=2Fe+SOT+4H

知識El二氧化硫的實(shí)驗(yàn)室制法

方法1：Na2sOs+HzSOK濃）=NazSQi+SO2t+壓0

介橡皮管a

含一濃硫酸濃硫酸一職_

改進(jìn)裝置一ft**

崖端？蜀制護(hù)

固+液—?dú)怏w圖中橡皮管a的作用是便于分液

同做P平漏斗中的液體順利流下

方法2：

發(fā)生裝置

Cu+2H2s0&（濃）CuSO'+SO"+2HQ

室二濃硫酸［普一

銅或濃硫酸

收集方法向上排空氣法

尾氣處理氫氧化鈉溶液吸收（注意防倒吸）

知IRESO2對大氣的污染與防治

1.SOz的來源

S02主要來源于化石燃料的燃燒及含硫金屬礦石的冶煉。

2.SO?的危害

SO,會危害人體健康，形成酸雨（酸雨指pH〈5.6的雨水）o

SO?酸雨形成的主要途徑：

SO2+H2OH2SO3

2H2SO3+02=2H2S04

3.煤的脫硫

方法原理

CaO+SO2^CaSO3

①用CaO脫硫2CaSOs+O2=2CaSO4

(或2CaO+2S02+02=2CaS04)

Ca(OH)2+SO2^CaSO3+H20

②用石灰乳脫硫

2CaS03+O2=2CaSO4

2NH3?H20+S02=(NH4)2SO3+H20

③用氨水脫硫(或NH3?H2O+SO2=NH4HSO3)

2(NH4)2so3+02=2(NHd)2SO4

2NaOH+S02=Na2SC)3+H2O

④用NaOH（過量）脫硫

:

2Na2sO3+02=2Na2S04

Na2cO3+S02=Na2S03+C02

⑤用Na￡03（過量）脫硫

2Na2sO3+02=2Na2S04

⑥用氫氧化鎂脫硫2Mg(OH)2+2S02+02=2MgS04+2H20

SO,中S元素化合價為+4,用氧化劑（如NaClO、NaClO?等）脫硫生成硫酸鹽，或者加還原

齊心如CO等）脫硫生成硫單質(zhì)

［及時鞏固］

畫圖下列有關(guān)SO?的說法正確的是（C）

A.SOz屬于電解質(zhì)

B.SO?為非極性分子

C.SO?分子的空間結(jié)構(gòu)是V形

D.SO?易溶于水是因?yàn)榕c水能形成分子間氫鍵

【解析】SO?屬于非電解質(zhì)，A錯誤；SO?屬于極性分子，B錯誤；SO?易溶于水是因SO,易與水反應(yīng)

生成可溶性的亞硫酸，與氫鍵無關(guān)，D錯誤。

畫如下列現(xiàn)象說明S0?具有氧化性的是（D）

A.SO2通入品紅溶液中使之褪色

B.S02通入酸性KMnO4溶液中使之褪色

C.SO?通入漠水中使之褪色

D.SO?通入飽和H2s溶液中析出黃色沉淀

【解析】S0?使品紅褪色體現(xiàn)其漂白性，A錯誤；S0?使酸性KMnO4溶液褪色體現(xiàn)其還原性，B錯誤;

SO,使澳水褪色體現(xiàn)其還原性，C錯誤。

畫甌下列有關(guān)SO?的敘述正確的是(填字母)。

A.SO?具有漂白性，通入紫色石蕊試液中，可以使石蕊先變紅后褪色

B.除去CO?中的SO?氣體，可以將氣體通過飽和NaHCOs溶液

C.SO?和CL均具有漂白性，將它們混合通入品紅溶液中，漂白效果增強(qiáng)

D.SOz可以使酸性KMnCh溶液褪色，體現(xiàn)了SO?的漂白性

E.SOz通入NaOH溶液中，產(chǎn)物一定是NazSOs

F.SO?通入BaCL溶液中，可以生成BaSOs沉淀

G.可以用濃硫酸干燥SO?

H.檢驗(yàn)SO?中混有的CO?,可以先將氣體通入過量酸性高鎰酸鉀溶液除盡二氧化硫，再通入澄清石

灰水中

【答案】BGH

【解析】S0,有漂白性，但不能漂白酸堿指示劑，所以不能使石蕊試液褪色，A錯誤；SO?和CL

在溶液中混合發(fā)生反應(yīng)生成HC1和H2s0&,漂白性減弱，C錯誤；SO?使酸性KMnO”溶液褪色是SO?的還原

性所致，D錯誤；當(dāng)SO,過量時，生成NaHSOs,當(dāng)SO2少量時，生成Na2sO3,E錯誤；SO?與BaCk溶液不

能反應(yīng)生成BaSOs沉淀，F(xiàn)錯誤。

倒珈6(2023?茂名一模)某興趣小組利用下圖裝置探究SO,性質(zhì)，觀察到①中溶液不褪色，②③

中溶液均褪色。下列判斷正確的是(C)

A.②③均體現(xiàn)SO2的漂白性

B.SO,與品紅分子直接反應(yīng)使其褪色

c.②中存在s在一、Hsor

D.③中c(SOT)增大，說明S02具有氧化性

【解析】②中的品紅褪色體現(xiàn)了S02的漂白性,③中的品紅褪色體現(xiàn)SOz的還原性，A錯誤；S02

與水反應(yīng)生成的壓SO3能與品紅分子結(jié)合，使其褪色，無水存在時，SO2分子不能使其褪色，B錯誤；KMnO4

中Mn元素為+7價，處于最高價態(tài)，體現(xiàn)氧化性，SO2中S元素為+4價，被氧化為S(T,體現(xiàn)還原性,

D錯誤。

曬17(2022?江蘇卷)實(shí)驗(yàn)室制取少量SO,水溶液并探究其酸性，下列實(shí)驗(yàn)裝置和操作不能達(dá)到

實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?C)

B.用裝置乙制取SO?水溶液

C.用裝置丙吸收尾氣中的SO?

D.用干燥pH試紙檢驗(yàn)S02水溶液的酸性

【解析】二氧化硫不溶于飽和亞硫酸氫鈉溶液，也不與其反應(yīng)，故不能用飽和亞硫酸氫鈉溶液吸

收二氧化硫，C錯誤。

度剛8(2023?安徽合肥一模)下圖是一種綜合處理含SO?尾氣的工藝流程，下列敘述正確的是(C)

含so2的尾氣空氣

I,I

Fe2(SO4)3溶液一T吸收|~T氧化|

A.“吸收”過程中SO?被還原

B.“吸收”后溶液的酸性減弱

C.“氧化”后的溶液可以循環(huán)使用

D.“氧化”中，每有ImoIO?參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子

【解析】“吸收”過程中SO?被氧化，A錯誤；“吸收”過程中發(fā)生的反應(yīng)為2H20+S02+

Fe2(SO4)3=2FeSO4+2H2SO4,酸性增強(qiáng)，B錯誤；用空氣中的氧氣氧化得到Fez(SOj,溶液，F(xiàn)ez(S03溶

液可以到“吸收”步驟循環(huán)使用，C正確；“氧化”步驟中，氧元素化合價由0降低為一2,ImolO?參加

反應(yīng)轉(zhuǎn)移4moi電子，D錯誤。

深度指津

CO?、SOz、SO3?？?xì)w納

1.S0?與C0?的鑒別

(1)聞氣味：有刺激性氣味的是SO?。

(2)利用SO?的漂白性：用品紅溶液鑒別。能使品紅溶液褪色，加熱顏色又復(fù)原的是SO?,不能使

品紅褪色的是CO20

(3)利用SO?的氧化性：用氫硫酸。出現(xiàn)渾濁的是SO?,無明顯現(xiàn)象的是CO?。

（4）利用SO2的還原性：

①用高鎰酸鉀溶液。褪色的是SO?,無明顯現(xiàn)象的是C02。

②用濱水。橙色褪去的是SO”無明顯現(xiàn)象的是CO?。

③用硝酸鋼溶液。產(chǎn)生白色沉淀的是SOz,無明顯現(xiàn)象的是CO2。

④用FeCL溶液。使棕黃色變淺的為SO”無明顯現(xiàn)象的是CO”

［特別提醒］

①二氧化碳、二氧化硫都是酸性氣體，都能使?jié)駶櫟乃{(lán)色石蕊試紙變紅；所以不能用濕潤的藍(lán)色

石蕊試紙鑒別。

②SO。和co,都能使澄清石灰水變渾濁，若通入的氣體過量，則沉淀都可以消失。所以不能用澄清

石灰水鑒別SOz和COz。

2.SOz、SO3通入鋼鹽（或鈣鹽）溶液中的現(xiàn)象及化學(xué)（或離子）方程式

SO,通入BaCL溶液中無明顯現(xiàn)象

SOs通入BaCb溶液中有白色沉淀：S03+H20+BaCl2=BaS041+2HC1

有白色沉淀：

S02通入酸性Ba（NOs）2溶液中

2++

3SO2+2H20+3Ba+2N0r=3BaS041+2N0t+4H

3.除雜

（1）除去SO,中的少量HCL用飽和NaHSOs溶液洗氣（見圖1）。

SO2（HCI）-^=CO2（SO,）-^=

/艮Hi

4三生二

飽和NaHSO潞液飽和NaHCCX溶液

圖1圖2

（2）除去CO?中的少量SO?,用飽和NaHCOs溶液洗氣（見圖2）。

離子方程式：

SOz（少量）+2HCOr=SOr+2C02+H=0

soz（過量）+Hcor=Hsor+co2

4.SO2與HC1O、H2O2、Na202>O3以及活性炭漂白原理的比較

S02HC1O、H2O2、Na202>O3活性炭

漂白與有色物質(zhì)結(jié)合生成無色物質(zhì)將有色物質(zhì)氧化為無色物質(zhì)（屬于吸附有色物質(zhì)（是

原理（屬于非氧化還原反應(yīng)）氧化還原反應(yīng)）物理變化）

是否可逆。加熱或久置后恢復(fù)原來顏不可逆。加熱或久置后不恢復(fù)原來

——

可逆色顏色

漂白漂白有色的有機(jī)物；不能漂白酸漂白某些有色的有機(jī)物；能使指示吸附氣味、某些有

對象堿指示劑，漂白食品須嚴(yán)格遵循劑褪色機(jī)色質(zhì)

國家食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)

①二氧化硫的漂白性與氧化性無關(guān)。二氧化硫能使濱水、高鎰酸鉀溶液褪色，體現(xiàn)的是二

注意氧化硫的還原性，而不是二氧化硫的漂白性(漂白性是指使有顏色的有機(jī)物褪色)；

②氯氣也能使品紅溶液褪色，但是加熱后不能恢復(fù)紅色

考點(diǎn)3硫酸及其工業(yè)制備

知識梳理

知識U濃硫酸的物理性質(zhì)

純硫酸是無色油狀液體,能以任意比與水混溶，溶于水時放熱,沸點(diǎn)高，難揮

發(fā)。濃硫酸稀釋時，應(yīng)將濃硫酸緩慢加入水中,并不斷攪拌。

知識舊濃硫酸的特性

1.吸水性

吸收混在氣體中的水蒸氣、混在固體中的濕存水和結(jié)晶水合物中的結(jié)晶水。用途：常作干燥劑。

(1)能干燥的氣體：壓、0八CO八SO八5、HC1等。

(2)不能干燥的氣體：NHs、昧、HBr、HI、NO,等。

2.脫水性

把有機(jī)物中的H、0元素按物質(zhì)的量之比為2：1脫去，屬于化學(xué)變化。

3.強(qiáng)氧化性

(1)常溫下，金屬Fe、Al與濃硫酸(或濃硝酸)時會發(fā)生鈍化，它們的表面會形成致密的氧

化膜，這層薄膜阻止了酸與內(nèi)層金屬的進(jìn)一步反應(yīng)。所以在常溫下，鋁制或鐵制容器是可以用來盛

裝濃硫酸或濃硝酸的。

(2)與金屬反應(yīng)

加熱時，濃硫酸可以與除金、粕之外的絕大多數(shù)金屬反應(yīng)，生成高價金屬硫酸鹽，本身一般被還

原成SO?。

Cu+2Hzs0式濃)△一

CuSOa+SO2T+2H2

(3)和非金屬反應(yīng)

熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)氧化到其高價態(tài)的氧化物或含氧酸,本身被還原為3,

在這類反應(yīng)中濃硫酸表現(xiàn)出氧化性。

C+2H2s0,(濃)C02f+2S02t+2H20

S+2H2S04(M)A

3soM+2HQ

(4)和其他還原性物質(zhì)反應(yīng)

壓S+H2s(h(濃)=SI+S0"+2HQ

2HI+H2s(濃)=I2+SO2t+2H2

知識理0r的檢驗(yàn)

取少量待測液于試管，先用稀鹽酸酸化，再滴加氯化銀溶液，若有白色沉淀，則原溶液有S0T。

［注意］

①用稀鹽酸酸化可以防止Ag+、C0(、SO/等離子干擾檢驗(yàn)。②不能用稀硝酸酸化的原因是防

止so尹被稀硝酸氧化成S0F而干擾檢驗(yàn)。

知識E］硫酸的工業(yè)制法

1.原理

接觸法制硫酸的原料是硫黃或硫鐵礦、空氣。

化學(xué)方程式：

4FeS2+1102^^2Fe203+8S02

催化劑

2S02+02△2S03

SO3+H2O=H2SO4

2.接觸法制硫酸示意圖

如果直接用水吸收，SOs與水反應(yīng)是放熱的，這樣就會形成酸霧，不利于SOs的吸收，所以工

業(yè)上用98.3%的濃硫酸吸收S03o

3.硫酸工業(yè)制法的尾氣處理方法

方法1用氨水吸收，再用H2s處理：

S02+2NH3+H20=(NH4)2SO3

(NH4)2S03+H2S04=(NH4)2S04+S02t+H20

方法2用N&SOs溶液吸收：

Na2s。3+SO?+H20=2NaHS03

方法3用NaOH溶液吸收，再用熟石灰和0?處理（此方法反應(yīng)復(fù)雜，還可能發(fā)生其他反應(yīng)）:

S02+Na0H=NaHS03

NaOH+NaHS03=Na2S03+H20

Na2SO3+Ca(OH)2=CaSO3I+2NaOH

2CaS03+02=2CaS04

［及時鞏固］

酗9（2023?北京卷）蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過程如圖所示。

蔗糖

下列關(guān)于該過程的分析不正確的是（0

A.過程①白色固體變黑，主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性

B.過程②固體體積膨脹，與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)

C.過程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性

D.過程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂

【解析】濃硫酸具有脫水性，能將有機(jī)物中的H原子和0原子按個數(shù)比2:1脫除，蔗糖中加入

濃硫酸，白色固體變黑，體現(xiàn)濃硫酸的脫水性，A正確；濃硫酸脫水過程中釋放大量熱，此時發(fā)生反應(yīng)

C+2H2s04（濃）+2S0?t+2HzO,產(chǎn)生大量氣體，使固體體積膨脹，B正確；濃硫酸和碳反應(yīng)

過程中生成的S02能使品紅溶液褪色，體現(xiàn)濃硫酸的強(qiáng)氧化性，C錯誤；該過程中，蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng),

發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂，D正確。

顫1皿（2022?茂名二模）檢驗(yàn)碳粉與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氣體的裝置和所加藥品如下，下列敘述不正

確的是（C）

混合氣體

品紅溶液酸性KMnO4溶液品紅溶液Ca（OH）,溶液

ahed

A.a中品紅溶液褪色，說明混合氣體中有SO?

B.b中酸性KMnO4溶液的作用是除去S02

C.b中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5so2+4H++2MnO1=5SOT+2H2（）+2Mn2+

D.c中品紅溶液不褪色，d中Ca(OH)2溶液變渾濁，說明混合物中存在CO?

【解析】SO?能使品紅溶液褪色而CO?不能，A正確；b中酸性KMnO4溶液的作用是除去SO2,B正

+2+

確；b中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5S02+2H20+2Mn07=5S0r+4H+2Mn,C錯誤；c中品紅溶液不

褪色，說明SOz被除盡，d中Ca(OH)2溶液變渾濁，說明混合氣體中存在CO?,D正確。

顫1TT為了檢驗(yàn)SOT,甲、乙、丙、丁四位同學(xué)設(shè)計了如下四種方案，其中方案最優(yōu)的是(B)

A.方案甲：試液身小登駕白色沉淀且星曬送沉淀不溶解

試液"量稀鹽酸》無沉淀(也無氣泡)型&查駕白色沉淀

B.方案乙:

七安由,弁濟(jì)足量稀硝酸三打沖BaN02溶液占岳廣

Cr.萬案丙：試液---------*無沉證-------3------?白色沉證

D.方案?。涸囈貉市摹?白色沉淀(過濾)出跡更加△是量池鼠沉淀不溶解

【解析】加入氯化鋼溶液，產(chǎn)生的白色沉淀可能為氯化銀，也不溶于稀鹽酸，A錯誤；加入足量

鹽酸，沒有沉淀和氣體生成，排除Ag+、CO鼠、S(T等干擾，再滴加氯化鋼溶液，產(chǎn)生白色沉淀，則一

定含有硫酸根離子，B正確；加入稀硝酸，亞硫酸根離子會被氧化成硫酸根離子，與硝酸鋼溶液反應(yīng)也

產(chǎn)生白色沉淀，C錯誤；原溶液可能為壓S03,加入Ba(NO3)2溶液生成BaSO"也不溶于鹽酸，D錯誤。

顫12工業(yè)制硫酸的適宜條件不包括(C)

A.礦石粉碎成粉末可加快反應(yīng)速率

B.原料氣進(jìn)入接觸室之前需凈化處理

C.SO?轉(zhuǎn)化為SOs時用鐵觸媒作催化劑

D.用98.3%的濃硫酸吸收S03

【解析】礦石粉碎成粉末增大了與空氣的接觸面積，可加快反應(yīng)速率，A正確；接觸室內(nèi)發(fā)生的

反應(yīng)是二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，為防止催化劑中毒，原料氣進(jìn)入接觸室之前需凈化處理，B

正確；SO?轉(zhuǎn)化為S03時用五氧化二鋼作催化劑，鐵觸媒是合成氨的催化劑，C錯誤；在吸收塔中三氧化

硫與水反應(yīng)生成硫酸，但直接用水吸收三氧化硫會形成酸霧，使三氧化硫的吸收率降低，生產(chǎn)實(shí)踐中

用98.3%的濃硫酸吸收三氧化硫，D正確。

顫113硫代硫酸鈉(Na2s2O3)可作為照相業(yè)的定影劑，反應(yīng)的化學(xué)方程式為AgBr+

2Na2S2O3=Na3[Ag(SsO3)2]+NaBr。下列說法正確的是(C)

A.基態(tài)Br原子中電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有35種

B.[Ag⑸03]3一中含有離子鍵、共價鍵和配位鍵

C.SzOT中心原子S的雜化方式為sp3

D.非金屬元素S、0、Br中電負(fù)性最大的是Br

【解析】基態(tài)Br原子核外電子共有18種空間運(yùn)動狀態(tài)，A錯誤；[Age。)/-中存在Ag+和S20t

之間的配位鍵、S原子和0原子之間的共價鍵，不存在離子鍵，B錯誤；SzO廠與S(T原子總數(shù)相同，價

層電子總數(shù)相同，所以中心S原子的雜化方式相同，均為SP，雜化，C正確；三種元素中電負(fù)性最大的

是0元素，D錯誤。

顫1T4(2022?浙江卷6月)關(guān)于反應(yīng)：Na2S203+H2S04=Na2S04+SI+S02t+H2O,下列說法正確

的是(B)

A.HzSO,發(fā)生還原反應(yīng)

B.Na2s2O3既是氧化劑又是還原劑

C.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2：1

D.ImolNa2s2O3發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)移4moi電子

【解析】H2s0,中各元素的化合價均未發(fā)生改變，故HfO,未發(fā)生還原反應(yīng)，A錯誤；NazSG中的S

元素的化合價既有升高又有降低，則NaSOs既是氧化劑又是還原劑，B正確；S為還原產(chǎn)物，SO,為氧

化產(chǎn)物，則氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比1：1,C錯誤;NazSzOs中S元素為+2價，每有ImolNa2s◎

發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)移2mol電子，D錯誤。

庭斷5某小組同學(xué)用圖裝置(略去加熱儀器等)制備Na2s2O3?5H2。

已知燒瓶C中發(fā)生反應(yīng)如下：

Na2s(aq)+H20(l)+S02(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq)(a)

2H2s(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H=0(1)(b)

S(s)+Na2sO3(aq)^Na2s◎(aq)(c)

下列說法不正確的是(B)

A.裝置A中使用70%的硫酸比用98%的濃硫酸反應(yīng)速率快

B.Na2s2O3可作為高效脫氯劑，Na2s2O3溶液與足量CL反應(yīng)的離子方程式為2Cl2+3H20+S20r=2S0r

+4Cr+6H+

C.裝置B、D的作用為防止倒吸

D.理論上應(yīng)使燒瓶C中Na2s和Na2s恰好完全反應(yīng)，則兩者物質(zhì)的量之比為2：1

【解析】70%的硫酸溶液中c(H+)大于98%的濃硫酸中c(H+),與Na2sO3固體反應(yīng)速率快，A正確；

Na2s◎溶液與足量CL生成S0/、C「，離子方程式為4cl2+5H2+S2()T=2S0/+8C「+10酎，B錯誤;

裝置C中總反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2s+3SO?+Na￡O3=3Na2s2O3,Na2S與NazSOs物質(zhì)的量之比為2：1,

D正確。

度指津

不同價態(tài)含硫物質(zhì)間相互轉(zhuǎn)化的規(guī)律

1.價類二維圖

只有氧化性+6

+4

既有氧化性.

又有還原性

Lo

只有還原性-2

氣態(tài)氫單質(zhì)氧化物酸正鹽酸式鹽

化物

2.硫元素可以被連續(xù)的氧化

.孰<0H0

S222

S°催化劑，△Sa^280<

硫元素<

7K2soi

、FeS「春~S021g品

3.中間價態(tài)的硫元素既可以被氧化，也可以被還原(如+4價的硫)

+4

S

so2

01具有氧化性H2sO3具有還原性『埸亍

S.與H?S、Na2s(H+)等反應(yīng)SO；與Oz'XJCL'Br,4)、4

3

HSO；H,O2、Fe\ClO-、酸性KMnO&、

HMO總反應(yīng)

寫出下列反應(yīng)的離子方程式:

(1)在酸性溶液中，亞硫酸氫鈉與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng):

2MnO—5HS0HH+=2Mn2++5S0F+3H2O。

⑵在酸性溶液中，硫化鈉與亞硫酸鈉反應(yīng):

2s2-+SOF+6H+=3S(+3乩0°

4.硫元素發(fā)生歧化反應(yīng)或歸中反應(yīng)

s在堿性條件下發(fā)生歧化反應(yīng)

0+4

sso"-

Na2sO3與Na2s

在酸性條件下發(fā)生歸中反應(yīng)

S與濃硫酸發(fā)生歸中反應(yīng)生成SO?

II?

-20+4+6

H2sSSO2H2sCh(濃)

i!f

t______」—______________

H2s抽硫酸反應(yīng)，

H2s被氧化成S,

濃硫酸被還原為SO,

（1）歧化反應(yīng)

硫與氫氧化鈉溶液反應(yīng):

3S+60H-A2S"+S0T+3HQ

（s?一和SOT在堿性條件下可以大量共存）

+2

Na2S2O3在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)：

+

S2Or+2H=S3+SO2t+H?0

（2）歸中反應(yīng)

2s好+SOT+6H+=3SI+3H2O

（與2H2S+SO2=3SI+2H=0相似）

A

S+2H2sOK濃)3S02t+2H20

A

壓S+H2sOK濃)SI+S02f+2H20

5.相鄰價態(tài)的硫元素之間不反應(yīng)（可以解釋為什么濃硫酸可用于干燥二氧化硫氣體）

課堂評價

1.判斷正誤（正確的畫“J”，錯誤的畫“X”）。

（1）將so,通入紫色石蕊試液中溶液先變紅后褪色（X）

（2）附著在試管中的硫單質(zhì)可加入適量氫氧化鈉溶液并加熱除去（J）

（3）（2021?全國甲卷）向硫化鈉固體滴加濃硫酸可制硫化氫氣體（X）

（4）（2021?全國甲卷）設(shè)“為阿伏加德羅常數(shù)的值。32g環(huán)狀&（狀7）分子中含有S—S數(shù)目為

m（V）

（5）單質(zhì)硫有S2、S,、Se、SB等，它們都是硫的同素異形體（J）

（6）（2021?浙江卷1月）工業(yè)上可用氨水消除燃煤煙氣中的二氧化硫（J）

（7）（2022?韶關(guān)期末）用濃硫酸與食鹽加熱可以制備少量HCL是因?yàn)榱蛩岬乃嵝詮?qiáng)于鹽酸（X）

（8）設(shè)及為阿伏加德羅常數(shù)的值。含0.2molHeSO”的濃硫酸和足量的銅反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.2及（X）

（9）（2022?浙江卷6月）接觸法制硫酸時，燃燒黃鐵礦可以得到三氧化硫（X）

（10）向蔗糖中加入濃硫酸，蔗糖變黑后膨脹，說明濃硫酸具有吸水性和強(qiáng)氧化性（X）

（H）在未知溶液中滴加BaCL溶液出現(xiàn)白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，說明該未知液中存在

SO廠或soF(x)

（12）（2019?新課標(biāo)n卷）向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸，有刺激性氣味的氣體

產(chǎn)生，溶液變渾濁（J）

（13）（2022?浙江卷1月）檢驗(yàn)硫酸廠周邊空氣中是否含有二氧化硫，用注射器多次抽取空氣，慢

慢注入盛有酸性KMnO」稀溶液的試管中，觀察溶液顏色變化。溶液不變色,說明空氣中不含二氧化硫（J）

（14）向溶有S0?的BaCL溶液中通入氣體X,出現(xiàn)白色沉淀，說明氣體X具有強(qiáng)氧化性（X）

【解析】（1）二氧化硫不能漂白石蕊試液，紫色石蕊試液變紅后不褪色。（2）加入適量氫氧化鈉溶

液并加熱發(fā)生反應(yīng)：3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H20o（3）硫化鈉會