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文檔簡介
PAGEPAGE11難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡、1.什么是溶解度?提示:溶解度是指肯定溫度下,某固體物質(zhì)在100g溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量。2.物質(zhì)的溶解性與溶解度之間有何關(guān)系?提示:3.鍋垢的主要成分是什么?提示:鍋垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2。[新知探究]探究1難溶電解質(zhì)在水中的溶解性(1)試驗(yàn)探究:試驗(yàn)步驟試驗(yàn)現(xiàn)象試驗(yàn)結(jié)論①中PbI2難溶于水②中產(chǎn)生黃色沉淀PbI2水溶液中含有I-,證明PbI2在水中有極少量溶解②肯定不溶的物質(zhì)是不存在的(2)沉淀溶解平衡的建立:以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)為例:探究2沉淀溶解平衡和溶度積(1)沉淀溶解平衡:在肯定的溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等時(shí),形成飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài)。(2)沉淀溶解平衡特征:(3)溶度積:[必記結(jié)論]1.沉淀溶解平衡的影響因素2.利用Ksp推斷沉淀的溶解與生成若難溶電解質(zhì)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積為Q。通過比較Ksp和Q的相對大小,可以推斷難溶電解質(zhì)在給定條件下能否溶解。(1)Q>Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。(2)Q=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)Q<Ksp,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直到溶液飽和。[勝利體驗(yàn)]1.推斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)難溶物質(zhì)在水中肯定不溶。()(2)物質(zhì)溶于水達(dá)到飽和時(shí),溶解過程就停止了。()(3)某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0。()(4)溶度積Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)。()解析:肯定不溶的物質(zhì)是不存在的;溶解平衡是動態(tài)平衡;通常認(rèn)為離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為沉淀完全;難溶物質(zhì)肯定時(shí),Ksp只與溫度有關(guān)。答案:(1)×(2)×(3)×(4)√2.(好題共享·選自魯科版教材P97·T1)將足量AgCl分別放入:①5mL水,②10mL0.2mol·L-1MgCl2溶液,③20mL0.5mol·L-1NaCl溶液,④40mL0.1mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和,各溶液中Ag+的濃度分別為a、b、c、d,它們由大到小的排列依次是________________________________________________________________________。解析:由溶度積Ksp=(Ag+)·(Cl-)知,溶液中(Ag+)與(Cl-)的乘積為一常數(shù),溶液中(Cl-)越大,(Ag+)越小。①中無同離子效應(yīng);②中(Cl-)=0.4mol·L-1;③中(Cl-)=0.5mol·L-1;④中(Cl-)=0.1mol·L-1。所以(Ag+)的依次為:a>d>b>c。答案:a>d>b>c[新知探究]探究1沉淀生成在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用實(shí)例及原理沉淀劑法假如誤食可溶性鋇鹽,造成鋇中毒,應(yīng)盡快用5.0%的硫酸鈉溶液給患者洗胃;離子反應(yīng)為:Ba2++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓精制食鹽水,可加適量氫氧化鈉溶液除去鎂離子,離子反應(yīng)為:Mg2++2OH-=Mg(OH2)↓調(diào)整pH法如除去硫酸銅溶液中混有的少量鐵離子,可向溶液中加入氫氧化銅或堿式碳酸銅,調(diào)整pH到3~4,鐵離子就會全部轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去探究2沉淀之間的轉(zhuǎn)化(1)試驗(yàn)探究:試驗(yàn)步驟試驗(yàn)現(xiàn)象A中產(chǎn)生白色沉淀,B中變?yōu)辄S色,C中變?yōu)楹谏x子方程式Ag++Cl-=AgCl↓AgCl+I(xiàn)-AgI↓+Cl-2AgI+S2-Ag2S↓+2I-試驗(yàn)結(jié)論溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀(2)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。一般說來,溶解實(shí)力相對較強(qiáng)的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解實(shí)力相對較弱的物質(zhì)。(3)沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用:①原理:難溶強(qiáng)酸鹽→難溶弱酸鹽eq\o(→,\s\up7(酸溶),\s\do5())使陽離子進(jìn)入溶液。②案例:a.重晶石(BaSO4)BaCO3eq\o(→,\s\up7(鹽酸),\s\do5(反應(yīng)Ⅱ))BaCl2離子反應(yīng)式如下:Ⅰ.BaSO4+COeq\o\al(2-,3)BaCO3+SOeq\o\al(2-,4);Ⅱ.BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑。b.鍋爐除水垢(CaSO4)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液),\s\do5(反應(yīng)Ⅰ))CaCO3eq\o(→,\s\up7(鹽酸),\s\do5(反應(yīng)Ⅱ))Ca2+其反應(yīng)的離子方程式如下:Ⅰ.CaSO4+COeq\o\al(2-,3)CaCO3+SOeq\o\al(2-,4);Ⅱ.CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O。探究3溶洞中石筍的形成原理CaCO3(s)Ca2+(aq)eq\a\vs4\al(+CO\o\al(2-,3)aq)eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(CO2+H2O),\s\do5()))eq\a\vs4\al(2HCO\o\al(-,3))總反應(yīng)的離子方程式:CaCO3+CO2+H2OCa2++2HCOeq\o\al(-,3)。[必記結(jié)論]沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀溶解平衡是一種動態(tài)平衡,當(dāng)條件發(fā)生變更時(shí),平衡也會相應(yīng)的發(fā)生移動,在生產(chǎn)生活中依據(jù)平衡移動原理,選擇適當(dāng)?shù)臈l件,使平衡向著須要的方向移動。eq\a\vs4\al(AmBns)mAn+(aq)+nBm-(aq)[勝利體驗(yàn)]3.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出現(xiàn)白色沉淀,接著滴加一滴KI溶液并振蕩,沉淀變?yōu)辄S色,再滴加一滴Na2S溶液并振蕩,沉淀又變?yōu)楹谏?。依?jù)上述變更過程,分析三種沉淀物的溶解度關(guān)系是()A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgCl<AgI<Ag2SC.AgCl>AgI>Ag2SD.AgI>AgCl>Ag2S解析:選C化學(xué)反應(yīng)向著生成溶解度更小的物質(zhì)的方向進(jìn)行。4.(好題共享·選自人教版教材P67·T5)試?yán)闷胶庖苿釉碚f明下列事實(shí):(1)FeS不溶于水,但能溶于稀鹽酸中;(2)CaCO3難溶于稀硫酸,卻能溶于醋酸中;(3)分別用等體積的蒸餾水和0.010mol/L硫酸洗滌BaSO4沉淀,用水洗滌造成BaSO4的損失量大于用稀硫酸洗滌的損失量。答案:(1)在FeS的飽和溶液中,存在沉淀溶解平衡FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),當(dāng)加入稀鹽酸時(shí),2H++S2-=H2S↑,使c(S2-)減小,從而平衡右移,使FeS最終溶解。(2)CaCO3的溶解度小于CaSO4,在CaCO3的飽和溶液中,存在沉淀溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),當(dāng)加入稀硫酸時(shí),生成的CaSO4微溶,又沉積在CaCO3表面,阻礙反應(yīng)的進(jìn)行,從而使CaCO3難溶于稀硫酸;當(dāng)加入CH3COOH時(shí),2CH3COOH+COeq\o\al(2-,3)=H2O+CO2↑+2CH3COO-,使COeq\o\al(2-,3)濃度減小,且(CH3COO)2Ca溶于水,從而使CaCO3的沉淀溶解平衡右移,使CaCO3漸漸溶于醋酸中。(3)在BaSO4飽和溶液中存在如下沉淀溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),用水沖洗沉淀時(shí),使c(Ba2+)和c(SOeq\o\al(2-,4))減小,平衡右移,從而促進(jìn)BaSO4溶解,而用0.010mol·L-1硫酸洗滌時(shí),增大了溶液中c(SOeq\o\al(2-,4)),可以抑制BaSO4溶解,故BaSO4損失的量少?!猍關(guān)鍵語句小結(jié)]————————————————1.在肯定的溫度下,難溶電解質(zhì)的溶解速率和沉淀速率相等時(shí),形成飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),稱為沉淀溶解平衡,其特征是一種動態(tài)平衡。2.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù),簡稱溶度積,對于MmAnmMn++nAm-,Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解實(shí)力,相同類型的難溶電解質(zhì),Ksp越小,其在水中溶解實(shí)力越小。Ksp只受溫度影響。3.若難溶電解質(zhì)的離子積為Qc,當(dāng)Qc>Ksp時(shí)有沉淀生成,Qc=Ksp為飽和溶液,當(dāng)Qc<Ksp無沉淀生成。4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用涉及到沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化,其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。[例1]石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)加入下列溶液,不能使Ca(OH)2固體削減的是()A.Na2CO3溶液B.加水C.降溫D.CaCl2溶液解析:選DA項(xiàng),Ca2++COeq\o\al(2-,3)=CaCO3↓,消耗Ca2+,促進(jìn)平衡正向移動,Ca(OH)2固體量削減;B項(xiàng),加水稀釋,平衡正移,Ca(OH)2又溶解,其量削減;C項(xiàng),因Ca(OH)2的溶解度隨溫度上升而減小,故降溫,平衡正向移動,Ca(OH)2量削減;D項(xiàng),增加c(Ca2+),平衡逆向移動,Ca(OH)2固體增加。本題易誤選C項(xiàng),認(rèn)為物質(zhì)的溶解都是吸熱過程,故降低溫度,向生成沉淀方向移動。要留意Ca(OH)2是少數(shù)溶解放熱的物質(zhì),溫度上升時(shí),溶解度減小,產(chǎn)生沉淀。1.對于例1:(1)四個(gè)選項(xiàng)中,溶度積Ksp不變的是________________。(2)A項(xiàng)中,c(Ca2+)與c(OH-)分別如何變更?提示:(1)A、B、D。因Ksp僅僅是溫度的函數(shù),只有C項(xiàng)溫度變更,Ksp變更,其余各項(xiàng)溫度不變,Ksp不變。(2)因消耗Ca2+引起平衡正移,故c(OH-)增大,c(Ca2+)減小。[例2](浙江高考)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的試驗(yàn)方案:注:溶液中某種離子的濃度小于1.0×10-5mol·L-1,可認(rèn)為該離子不存在;試驗(yàn)過程中,假設(shè)溶液體積不變。Ksp,CaCO3=4.96×10-9Ksp,MgCO3=6.82×10-6Ksp,Ca(OH)2=4.68×10-6Ksp,Mg(OH)2= 5.61×10-12下列說法正確的是()A.沉淀物X為CaCO3B.濾液M中存在Mg2+,不存在Ca2+C.濾液N中存在Mg2+、Ca2+D.步驟②中若改為加入4.2gNaOH固體,沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物解析:選A加入NaOH溶液,HCOeq\o\al(-,3)與OH-反應(yīng)生成COeq\o\al(2-,3),此時(shí)c(Ca2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=0.011×0.001=1.1×10-5>Ksp(CaCO3),c(Mg2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=0.050×0.001=5×10-5>Ksp(MgCO3),由于Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3),因此先生成CaCO3沉淀,生成沉淀后溶液中c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(CaCO3)/c(Ca2+)=4.96×10-7<1×10-5,因此COeq\o\al(2-,3)完全沉淀,則無MgCO3沉淀生成,A對;濾液M中c(Ca2+)=0.010mol/L,c(Mg2+)=0.050mol/L,B錯(cuò);濾液M加NaOH固體調(diào)整pH=11,此時(shí)c(Mg2+)·c2(OH-)=0.050×(10-3)2=5×10-8>Ksp[Mg(OH)2],c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(10-3)2=1×10-8<Ksp[Ca(OH)2],因此只有Mg(OH)2沉淀生成,而無Ca(OH)2沉淀生成,生成沉淀后溶液中c(Mg2+)=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH-)=5.61×10-6<1×10-5,因此Mg2+完全沉淀,故濾液N中只有Ca2+而無Mg2+,C錯(cuò);若改為加入4.2gNaOH固體,則c(OH-)=0.105mol/L,則c(Mg2+)·c2(OH-)=0.050×(0.105)2=5.51×10-4>Ksp[Mg(OH)2],c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(0.105)2=1.10×10-4>Ksp[Ca(OH)2],由于Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2],則先生成Mg(OH)2沉淀,并且沉淀完全,生成沉淀后溶液中c(OH-)=0.105-0.05×2=0.005mol/L,此時(shí)c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(0.005)2=2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2],故無Ca(OH)2沉淀生成,D錯(cuò)。(1)溶度積的大小反映了難溶電解質(zhì)溶解實(shí)力的大小。對于同種類型的難溶電解質(zhì),溶度積越大,溶解度也越大;對于不同類型的難溶電解質(zhì),不能簡潔用Ksp大小來比較溶解實(shí)力的大小,必需把溶度積換算成溶解度。(2)相同類型的難溶電解質(zhì)同時(shí)有產(chǎn)生沉淀的趨向時(shí),溶度積小的優(yōu)先產(chǎn)生沉淀。如向濃度均為0.01mol·L-1的Ca2+、Mg2+溶液中加入Na2CO3溶液,則Ca2+優(yōu)先沉淀;若加入NaOH溶液,則Mg2+優(yōu)先沉淀。2.結(jié)合例2中的條件分析:(1)Ca(OH)2與Mg(OH)2誰的溶解度大?(2)在25°C時(shí)CaCO3的飽和水溶液中其溶解度是多少?提示:(1)二者組成類型相同,因Ca(OH)2的Ksp大,故其溶解度大。(2)CaCO3飽和溶液中c(Ca2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp,故c(Ca2+)=eq\r(Ksp)=eq\r(4.96×10-9)≈7×10-5mol·L-1,即1L溶液中溶解的CaCO3為7×10-5mol,即7×10-3g,故其溶解度為7×10-3g。[例3]已知:25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp[MgF2]=7.42×10-11。下列說法正確的是()A.25℃時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大B.25℃時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,c(Mg2+)增大C.25℃時(shí),Mg(OH)2固體在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小D.25℃時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不行能轉(zhuǎn)化為MgF2解析:選BA項(xiàng),Mg(OH)2的溶度積小,故其電離出的Mg2+濃度要小一些,錯(cuò);B項(xiàng),NHeq\o\al(+,4)可以結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-,從而促使Mg(OH)2的電離平衡正向移動,c(Mg2+)增大,正確;C項(xiàng),Ksp僅與溫度有關(guān),故錯(cuò);D項(xiàng),當(dāng)溶液中的c(F-)增大,使c(Mg2+)·c2(F-)>Ksp[MgF2]時(shí),Mg(OH)2沉淀將轉(zhuǎn)化為MgF2沉淀。一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀,這是一般規(guī)律,并不意味著溶解度小的沉淀不能轉(zhuǎn)化為溶解度大的沉淀,沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。如BaSO4比BaCO3更難溶解,但將BaSO4沉淀加入飽和的Na2CO3溶液中,只要c(Ba2+)·c(COeq\o\al(2-,3))>Ksp(BaCO3),BaSO4即可緩慢轉(zhuǎn)化為BaCO3。向含有AgI固體的飽和溶液中:(1)加入固體AgNO3,則c(I-)________(填“變大”“變小”或“不變”,下同),c(Ag+)________。(2)若改加更多的AgI,則c(Ag+)將________。(3)若改加AgBr固體,則c(I-)__________,而c(Ag+)__________。(4)若改加Na2S固體,則c(I-)________,c(Ag+)__________。解析:含有AgI的飽和溶液中存在如下沉淀溶解平衡:AgI(s)Ag+(aq)+I(xiàn)-(aq)。(1)加入固體AgNO3,c(Ag+)變大,平衡逆向移動,則c(I-)變小。(2)若向含有AgI的飽和溶液中改加更多的AgI,對平衡沒有影響,則c(Ag+)不變。(3)若改加AgBr固體,則c(Ag+)變大,平衡逆向移動,則c(I-)變小。(4)加入Na2S固體,S2-結(jié)合Ag+生成溶解度更小的Ag2S,平衡正向移動,c(Ag+)減小,c(I-)增大。答案:(1)變小變大(2)不變(3)變小變大(4)變大變小[課堂雙基落實(shí)]1.有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡的說法中,不正確的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解不斷進(jìn)行,但速率相等B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-C.上升溫度,AgCl沉淀的溶解度增大D.向AgCl沉淀中加入NaCl固體,AgCl沉淀的溶解度降低解析:選BAgCl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后,溶解速率與沉淀速率相等,但不為0,一般說來,上升溫度,有利于固體物質(zhì)的溶解,A、C正確;AgCl難溶于水,但溶解的部分電離出Ag+和Cl-,B錯(cuò)誤;向AgCl沉淀中加入NaCl固體,增大了Cl-濃度,促使溶解平衡向左移動,降低了AgCl的溶解度,D正確。2.肯定溫度下,在氫氧化鋇的懸濁液中,存在氫氧化鋇固體與其電離出的離子間的溶解平衡關(guān)系:Ba(OH)2(s)Ba2+(aq)+2OH-(aq)。向此懸濁液中加入少量的氧化鋇粉末,下列敘述正確的是()A.溶液中鋇離子數(shù)目削減B.溶液中鋇離子濃度減小C.溶液中氫氧根離子濃度增大D.pH減小解析:選A原溶液已飽和,加入的BaO粉末與水反應(yīng)生成的Ba(OH)2不會再溶解,但由于消耗了水,使得平衡逆向移動,Ba2+與OH-的數(shù)目削減,但濃度不變,pH也不變。3.下表是五種銀鹽的溶度積常數(shù)Ksp(25℃),下列說法不正確的是()化學(xué)式AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI溶度積1.4×10-101.4×10-56.3×10-507.7×10-138.51×10-16A.25℃時(shí)五種銀鹽的飽和溶液中,c(Ag+)最大的是Ag2SO4溶液B.在氯化銀的懸濁液中加入Na2S溶液可以生成黑色的Ag2SC.25℃時(shí),在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2兩溶液中加入足量的AgCl固體形成飽和溶液,則兩溶液中AgCl的溶度積相同,且兩溶液中c(Ag+)也相同D.AgBr沉淀可以轉(zhuǎn)化成AgI沉淀,而AgI沉淀在肯定條件下也可以轉(zhuǎn)化成AgBr沉淀解析:選CA項(xiàng),Ag2SO4的Ksp最大,且1mol的Ag2SO4含2mol的Ag+,故c(Ag+)最大的是Ag2SO4。B項(xiàng),沉淀總有向更難溶的方向轉(zhuǎn)化,在氯化銀的懸濁液中加入Na2S溶液,只要c2(Ag+)·c(S2-)>Ag2S的Ksp,可以生成黑色的Ag2S。C項(xiàng),AgCl的溶度積相同,即c(Ag+)c(Cl-)的乘積相同,但因?yàn)閮煞N溶液中的氯離子濃度不同,兩溶液中c(Ag+)不同。D項(xiàng),沉淀的轉(zhuǎn)化是可逆的,在肯定條件下,AgBr和AgI可以相互轉(zhuǎn)化。4.某溫度下,難溶物FeR的水溶液中存在平衡:FeR=Fe2++R2-,其沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。下列說法正確的是()A.可以通過升溫實(shí)現(xiàn)由c點(diǎn)變到a點(diǎn)B.d點(diǎn)可能有沉淀生成C.a(chǎn)點(diǎn)對應(yīng)的Ksp等于b點(diǎn)對應(yīng)的KspD.該溫度下,Ksp=4×10-18解析:選C通過溫度變更變更難溶物的溶解度,難溶物的陰、陽離子應(yīng)同時(shí)增大或減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;溶解平衡曲線上方表示過飽和溶液,有沉淀生成,曲線以下表示不飽和溶液,所以d點(diǎn)沒有沉淀生成,B項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度不變,Ksp不變,C項(xiàng)正確;該溫度下,Ksp=2×10-18,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.醫(yī)學(xué)上在進(jìn)行胃腸疾病的檢查時(shí),利用X射線對BaSO4穿透實(shí)力較差的特性,常用BaSO4做內(nèi)服造影劑,這種檢查手段稱為鋇餐透視。Ⅰ.請寫出BaSO4能作為鋇餐透視的另外一個(gè)理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.請用文字?jǐn)⑹龊碗x子方程式說明鋇餐透視時(shí)為什么不用BaCO3?________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ.某課外活動小組為探究BaSO4的溶解度,分別將足量BaSO4放入:①5mL水②20mL0.5mol·L-1的Na2SO4溶
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