工業(yè)分析 第三版 課件 4.8 羥胺肟化法測定醛含量

第四章有機(jī)化合物定量分析工業(yè)分析技術(shù)4.8羥胺肟化法測定醛含量工業(yè)分析技術(shù)基本知識4.8工業(yè)分析技術(shù)

醛和酮都是含有羰基(

)的化合物,因此它們有許多相似的化學(xué)性質(zhì),例如,與羥胺縮合生成肟,與肼類縮合生成腙。醛或酮的羰基與羥胺中的氨基縮合而成的化合物稱為肟,這個(gè)反應(yīng)常被用來測定羰基化合物的含量?；局R4.8工業(yè)分析技術(shù)

4.8.1測定原理

羥胺肟化法測定醛和酮時(shí),采用酸堿返滴定法進(jìn)行滴定。先用堿中和鹽酸羥胺,使其產(chǎn)生游離的羥胺,試樣于羥胺發(fā)生肟化反應(yīng),待反應(yīng)完全后,以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和剩余的堿,并使未反應(yīng)的羥胺生成羥胺鹽酸鹽,在同樣的條件下進(jìn)行空白試驗(yàn)。根據(jù)空白試驗(yàn)與試樣測定消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的差值,計(jì)算出試樣中醛或酮的含量?；局R4.8工業(yè)分析技術(shù)

4.8.1測定原理

H2NOH·HCl

+

NaOH

H2NOH+NaCl+H2OH2NOH+HCl

H2NOH·HCl基本知識4.8工業(yè)分析技術(shù)

結(jié)果計(jì)算

由上述的反應(yīng)過程可以看出,整個(gè)測定的定量關(guān)系為:1份羰基化合物?n份?n份H2NOH?n份HCl基本知識4.8工業(yè)分析技術(shù)

結(jié)果計(jì)算

則ω(羰基化合物)=式中ω(羰基化合物)——試樣中羰基化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù);

V1 ——試樣測定消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

V0 ——空白試驗(yàn)消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;c(HCl) ——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol·L-1;

n ——試樣分子中羰基的個(gè)數(shù);M ——羰基化合物的摩爾質(zhì)量，g·mol-1;

m ——試樣的質(zhì)量,g?；局R4.8工業(yè)分析技術(shù)

4.8.2測定條件(1)用本方法進(jìn)行測定的關(guān)鍵在于準(zhǔn)確觀察滴定終點(diǎn)。用指示劑法判斷終點(diǎn)時(shí),需在相同照射光和相同玻璃制成的器皿中進(jìn)行,并做空白試驗(yàn)作為滴定樣品時(shí)觀察指示劑終點(diǎn)顏色的對照標(biāo)準(zhǔn)。若采用電位滴定法判斷終點(diǎn)則較為準(zhǔn)確,不存在這個(gè)問題。(2)肟化反應(yīng)是可逆反應(yīng),通常使用過量一倍的試劑,反應(yīng)方能趨于完全。以乙醇作為反應(yīng)介質(zhì),可以抑制逆反應(yīng)發(fā)生,使反應(yīng)能定量完成。乙醇還可增加試樣的溶解度。基本知識4.8工業(yè)分析技術(shù)

4.8.2測定條件(3)某些分子量較大的醛和酮,肟化反應(yīng)的速度較慢,在室溫下不能定量反應(yīng),需適當(dāng)提高反應(yīng)溫度和延長反應(yīng)時(shí)間,使反應(yīng)完全,然后再進(jìn)行滴定。(4)試樣中的酸性或堿性雜質(zhì)對測定均有干擾,必須事先另取一份試樣進(jìn)行滴定校正。羥胺肟化法測定醛含量技能訓(xùn)練4.7工業(yè)分析技術(shù)技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量訓(xùn)練目的熟悉羥胺肟化法測定醛含量的基本原理和操作方法。熟悉電位滴定法的基本操作和數(shù)據(jù)處理方法。訓(xùn)練時(shí)間3h。訓(xùn)練目標(biāo)通過訓(xùn)練,熟練、準(zhǔn)確地應(yīng)用羥胺肟化法及電位滴定法測定醛含量,并在3h內(nèi)完成測定任務(wù),相對平均偏差小于1%。安全正確使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,安全用電。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量儀器、試劑與試樣(1)儀器①燒杯150mL。②堿式滴定管50mL。③移液管25mL。④酸度計(jì)。⑤磁力攪拌器。⑥玻璃電極。⑦甘汞電極。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量儀器、試劑與試樣(2)試劑①中性乙醇φ(乙醇)=95%。②鹽酸羥胺c(H2NOH·HCl)=0.5mol·L-1。配制說明:取35g鹽酸羥胺溶于160mL水中,以φ(乙醇)=95%稀釋至1000mL。③氫氧化鈉-乙醇溶液c(NaOH)=0.2mol·L-1,φ(乙醇)=95%。④鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(HCl)=0.2mol·L-1。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量儀器、試劑與試樣(2)試劑⑤溴酚藍(lán)指示液ρ=4g·L-1。配制說明:取0.4溴酚藍(lán)溶于100mLφ(乙醇)=95%的乙醇溶液中。⑥標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH=6.862。(3)試樣苯甲醛。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量測定步驟(1)配制測定所需的溶液。(2)標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。(3)精確稱取0.3g苯甲醛試樣,置于潔凈的小燒杯中,移取25.00mLc(H2NOH·HCl)=0.5mol·L-1鹽酸羥胺溶液和25.00mLc(NaOH)=0.2mol·L-1氫氧化鈉-乙醇溶液置于小燒杯中,加入10mLφ(乙醇)=95%的中性乙醇,用表面皿蓋好,在室溫下放置40min,然后加2滴溴酚藍(lán)指示液。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量測定步驟(4)按圖4-11安裝好電位滴定裝置,并調(diào)試好儀器。(5)開啟磁力攪拌器,以c(HCl)=0.2mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定至溶液由深藍(lán)色變?yōu)闇\藍(lán)色后,每滴0.5mL記錄一次pH值。圖4-11電位滴定裝置技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量測定步驟(6)繼續(xù)滴定至溶液由淺藍(lán)色變?yōu)榫G黃色后,每滴0.2mL記錄一次pH值。(7)當(dāng)溶液變?yōu)辄S色后,再按每滴0.2mL記錄一次pH值,共記錄5次后停止滴定。(8)將滴定數(shù)據(jù)填入表4-1中。(9)同時(shí)做空白試驗(yàn)。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量測定步驟

技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛含量

結(jié)果計(jì)算ω(苯甲醛)=式中ω(苯甲醛)——試樣中苯甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù);

V1——試樣測定消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

V0——空白試驗(yàn)消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL; c(HCl)——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol·L-1;

106.1——苯甲醛的摩爾質(zhì)量，g·mol-1;

m——試樣的質(zhì)量，g。技能訓(xùn)練4.7羥胺肟化法測定醛