皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 防霉劑（TCMTB、PCMC、OPP、OIT）的測定：人工汗液萃取法

ICS59.140.30

CCSY46

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T38403.2-XXXX

皮革和毛皮防霉劑的測定第2部分：人

工汗液萃取法

Leatherandfur—Chemicaltests—Determinationofthepreservativecontent:

Artificialperspirationextractionmethod

（ISO13365-2:2020，Leather—Chemicaldeterminationofthepreservative

(TCMTB,PCMC,OPP,OIT)contentinleatherbyliquidchromatography—Part2:

Artificialperspirationextractionmethod，MOD）

（征求意見稿）

在提交反饋意見時(shí)，請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

××××-××-××發(fā)布××××-××-××實(shí)施

國家市場監(jiān)督管理總局

發(fā)布

國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會

GB/T38403.2—XXXX

皮革和毛皮防霉劑的測定第2部分：人工汗液萃取法

1范圍

本文件規(guī)定了人工汗液萃取后通過液相色譜法測定皮革和毛皮中防霉劑含量的試驗(yàn)方法。

本文件適用于各種皮革、毛皮及其制品中苯噻氰（TCMTB）、4-氯-3-甲基苯酚（PCMC）、鄰苯

基苯酚（OPP）、N-辛基異噻唑啉酮（OIT）四種防霉劑的測定，亦適用于皮革行業(yè)用防霉劑中該類分

解產(chǎn)物的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T6682-2008，ISO3696:1987，MOD）

GB/T39364皮革化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位（GB/T39364-2020，ISO2418:2017，

MOD）

QB/T1267毛皮化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位（QB/T1267-2012，ISO2418:2002，

MOD）

QB/T1272毛皮化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備（QB/T1272-2012，ISO4044:2008，MOD）

QB/T1273毛皮化學(xué)試驗(yàn)揮發(fā)物的測定（QB/T1273-2012，ISO4684:2005，MOD）

QB/T2716皮革化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備（QB/T2716-2018，ISO4044:2018，MOD）

QB/T2717皮革化學(xué)試驗(yàn)揮發(fā)物的測定（QB/T2717-2018，ISO4684:2005，MOD）

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

用人工汗液在恒溫?zé)恐型ㄟ^振蕩作用對皮革進(jìn)行萃取，萃取液經(jīng)過濾后通過帶有紫外（UV）或

質(zhì)譜（MS）的高效液相色譜儀（HPLC）進(jìn)行分析。

注：本文件規(guī)定的測試方法用于評估皮革和毛皮在使用過程中防霉劑的潛在釋放。

5試劑和材料

5.1一般規(guī)定：除特殊規(guī)定外，所用試劑均為分析純，HPLC測試用水應(yīng)符合GB/T6682中一級水的

規(guī)定，其他試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級水的規(guī)定。

5.2氫氧化鈉（NaOH，CAS號1310-73-2）溶液，0.1mol/L。

5.3氯化鈉（NaCl，CAS號7647-14-5）。

5.4L-組氨酸鹽酸鹽（C6H9O2N3.HCl.H2O，CAS號5934-29-2）。

5.5二水合磷酸二氫鈉（NaH2PO4.2H2O，CAS號13472-35-0）。

5.6乙腈，CAS號75-05-8，色譜純。

5.7甲酸，CAS號64-18-6。

5.8甲醇，CAS號67-56-1，色譜純。

5.9碳酸氫銨，CAS號1066-33-7。

5.10TCMTB、PCMC、OPP、OIT標(biāo)準(zhǔn)品：TCMTB、OIT純度≥99.7%，PCMC、OPP純度≥99.5%。

注：4種防霉劑標(biāo)準(zhǔn)品的相關(guān)信息參見附錄C。

1

GB/T38403.2-XXXX

5.11標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別稱取適量的4種標(biāo)準(zhǔn)品（5.10），用乙腈（5.6）制備濃度為100mg/L的標(biāo)

準(zhǔn)儲備溶液。也可直接使用市售溶液。

5.12標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用乙腈將標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（5.11）稀釋成至少4個(gè)適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，具體

稀釋配比示例見表1。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液應(yīng)置于（4±3）℃下保存。

注：由于不同的樣品中防霉劑的含量差異較大，故單一的標(biāo)準(zhǔn)曲線無法完全覆蓋整個(gè)測試范圍。

表1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液稀釋配比

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度C

2mg/L10mg/L25mg/L50mg/L100mg/L

V乙腈/μL9809007505000

V標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液/μL201002505001000

6儀器和設(shè)備

6.1分析天平，精度為0.1mg。

6.2高效液相色譜儀（HPLC），帶有UV或MS檢測系統(tǒng)，或其他合適的檢測器。

6.3分離柱，反相C8或帶有預(yù)處理柱的C18。

6.4水浴，能夠保持（37±2）℃的溫度，水平振搖頻率（60±5）min-1或軌道振搖頻率（100±10）

min-1。

6.5膜式過濾器，連接有10mL的注射器，聚酰胺材質(zhì)，孔徑0.45μm。

7取樣及試樣的制備

7.1取樣

皮革按GB/T39364的規(guī)定進(jìn)行。

毛皮按QB/T1267的規(guī)定進(jìn)行，取樣過程中應(yīng)避免毛被損失，保持毛被完好。

如果不能從標(biāo)準(zhǔn)部位取樣（如直接從鞋、服裝上取樣），在可利用面積內(nèi)的任意部位取樣，試樣應(yīng)

具有代表性，并在試驗(yàn)報(bào)告中注明。

7.2試樣的制備

皮革按QB/T2716的規(guī)定進(jìn)行，毛皮按QB/T1272的規(guī)定進(jìn)行。

藍(lán)濕革、白濕革等非成品革試樣制備前應(yīng)先按QB/T1272、QB/T2716的規(guī)定進(jìn)行干燥。

8試驗(yàn)步驟

8.1酸性人工汗液的制備

酸性人工汗液應(yīng)每天新鮮制備，具體成分見表2。

表2酸性人工汗液成分

組分濃度

L-組氨酸鹽酸鹽（5.4）0.5g/L

氯化鈉（5.3）5.0g/L

二水合磷酸二氫鈉（5.5）2.2g/L

用0.1mol/L的NaOH溶液（5.2）調(diào)節(jié)pH至（5.5±0.1）。

8.2試樣分析溶液的制備

2

GB/T38403.2—XXXX

稱取約1g（精確至0.001g）的試樣于100mL錐形瓶中，往錐形瓶中加入10mL的酸性人工汗液（8.1），

置于溫度（37±2）℃的水浴中萃取（24±1）h。

必要時(shí)，將萃取液通過膜式過濾器（6.5）過濾到適當(dāng)?shù)姆治銎恐谢蜻M(jìn)行離心處理，然后通過高效

液相色譜（HPLC）對防霉劑含量進(jìn)行定量分析。

8.3分析程序

萃取液通過HPLC（6.2）進(jìn)行分析?？墒褂酶鞣N類型的帶有UV或MS檢測器的HPLC，適合的色譜

條件參見附錄D。

用制備的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（5.12）得到峰面積與濃度（μg/L）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9結(jié)果計(jì)算

每種防霉劑的含量wi（以mg/kg計(jì)，結(jié)果精確至0.1mg）通過式（1）進(jìn)行計(jì)算：

VF

w=????????????????（1）

im

式中：

wi——試樣中待測防霉劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為毫克每千克（mg/kg）；

ρ——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到的對應(yīng)防霉劑的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

V——萃取液的體積，單位為毫升（mL）；

F——稀釋倍數(shù)；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

必要時(shí)，通過式（2）按QB/T1273或QB/T2717的規(guī)定計(jì)算以試樣絕干質(zhì)量計(jì)的防霉劑含量：

wdm=wiD????????????????????（2）

式中：

wdm——以試樣絕干質(zhì)量計(jì)的防霉劑含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

wi——試樣中測定的防霉劑的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

D——絕干系數(shù)，通過公式（3）計(jì)算：

100

D=????????????????????（3）

100-wv

wv——按QB/T1273或QB/T2717測定的試樣中揮發(fā)物的含量，%。

10試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：

a）本文件編號；

b）樣品的詳細(xì)信息及取樣與GB/T39364不一致的情況；

c）液相色譜的檢測類型；

d）防霉劑的含量，以mg/kg計(jì)，精確至小數(shù)點(diǎn)后1位；

e）試驗(yàn)過程中出現(xiàn)的異常情況；

f）與本文件規(guī)定方法的任何偏離之處。

3

GB/T38403.2-XXXX

附錄A

（資料性）

本文件與ISO13365-2:2020相比的結(jié)構(gòu)變化情況

本文件與ISO13365-2:2020相比在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，具體章條編號對照情況見表A.1。

表A.1本文件與ISO13365-2:2020的章條編號對照情況

本文件章條編號對應(yīng)的ISO13365-2:2020章條編號

5.1～5.105.1

5.115.2

5.125.3

7.17.1第1句前半句和第2句

7.27.1第1句后半句和第2段

8.1～8.37.2～7.4

98

109

附錄A～附錄C—

附錄D附錄A

4

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附錄B

（資料性）

本文件與ISO13365-2:2020的技術(shù)性差異及其原因

表B.1給出了本文件與ISO13365-2:2020的技術(shù)性差異及其原因。

表B.1本文件與ISO13365-2:2020的技術(shù)性差異及其原因

本文件的章

技術(shù)性差異原因

條編號

符合GB/T1.1的編寫規(guī)定，并適

1增加了對毛皮的適用性，擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。

合我國需要。

關(guān)于規(guī)范性引用文件，本文件做了具有技術(shù)性差異的

調(diào)整，調(diào)整的情況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文

件”中，具體調(diào)整如下：

——用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T39364，代替了ISO

2418；

將ISO13365-2:2020中引用的

——用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T6682，代替了ISO

ISO標(biāo)準(zhǔn)改為我國的標(biāo)準(zhǔn)，便于

23696；

使用；增加了對毛皮標(biāo)準(zhǔn)的引用，

——用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的QB/T2716，代替了ISO

與范圍相對應(yīng)。

4044；

——用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)QB/T2717，代替了ISO

4684；

——增加了對QB/T1267、QB/T1272和QB/T1273的

引用；

刪除了“3術(shù)語和定義”中有關(guān)ISO和IEC術(shù)語數(shù)據(jù)無實(shí)際內(nèi)容，不影響標(biāo)準(zhǔn)的理解

3

庫的描述。和使用。

明確了萃取水溶液為人工汗液；

使原理的表述更加清晰，符合我

4將方法可用于評估皮革、毛皮實(shí)際應(yīng)用過程中防霉劑

國習(xí)慣，便于理解和使用。

的潛在釋放調(diào)整為說明性的注。

與我國水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)相對應(yīng)，符合我

5.1修改了HPLC測試用水的純度要求。

國情況。

與我國目前現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中保持一

5.10修改了OIT標(biāo)準(zhǔn)品的純度要求。

致。

7增加了毛皮處置部分。與標(biāo)準(zhǔn)范圍相對應(yīng)。

5

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附錄C

（資料性）

四種防霉劑的中英文名稱、CAS號等相關(guān)信息

四種防霉劑的相關(guān)信息見表A.1。

表A.1四種防霉劑的中英文名稱、CAS號等相關(guān)信息表

化學(xué)文摘號化學(xué)相對分

中文名稱英文名稱化學(xué)結(jié)構(gòu)式

（CASNo.）分子式子質(zhì)量

苯噻氰；thiocyanicacid，

2-(硫氰酸甲基巰基)苯并噻唑；2-(Thiocyanatomethylthio)benzo

2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑thiazole，

SN

2-(benzothiazolylthio)21564-17-0C9H6N2S3238.3

S

methylester，

S

英文縮寫為：TCMTB

N

鄰苯基苯酚；ortho-phenylphenol,

鄰羥基聯(lián)苯；o-phenylphenol,

OH

2-羥基聯(lián)苯2-phenylphenol,90-43-7C12H10O170.2

英文縮寫為：OPP

對氯間甲酚；4-Chloro-3-methylphenol;4-ChloOH

CH3

4-氯-3-甲基苯酚；4-氯間甲酚ro-m-cresol;

-Methyl-4-chlorophenol；

59-50-7C7H7ClO142.6

英文縮寫為：PCMCCl

辛噻酮;Octhilinone;

N-辛基異噻唑啉酮；2-Octyl-2H-isothiazol-3-one;SO

N

辛基異噻唑啉酮；kathonsp70;

kathonlppreservative;26530-20-1C11H19NOS213.3

micro-chekskane;

英文縮寫為：OIT

CH3

6

GB/T38403.2—XXXX

附錄D

（資料性）