柴油中酚類化合物含量測定氣相色譜法編制說明

1本標準由中國化工學(xué)會提出并歸口，由中國石油天然氣股柴油中的酚類化合物會影響其安定性，研究結(jié)果表明酚類化合物會促進柴油氧化沉渣的形成[劉澤龍，汪燮卿.酚類化合物對柴油安定性的影響.石油學(xué)報(石油加工),2001,17(3):16-20.]，從而導(dǎo)致其在油罐或油箱化過程中蒸餾塔產(chǎn)生的廢水中揮發(fā)酚總量一般占全廠廢水酚總量的60%以上。因此檢測柴油中的含氧化合分離富集酚類化合物的方法有液液萃取法[劉澤龍，汪燮.酚類化合物對柴油安定性的影響.石油學(xué)報(石油加燃料化學(xué)學(xué)報，2000，28(1)：59-62]、[HughesJMextractablespeciesfoundinmiddledistillate33(12)：56-59]。液液萃取原理簡單、方法開發(fā)難度低，應(yīng)用廣泛。不過液液2催化裂化過程中酚類化合物的形成機理研究提供分析數(shù)據(jù)支持，從而在分子水平上指導(dǎo)開發(fā)降低催化裂化按照中國化工學(xué)會標準制修訂程序的要求，─GB/T4756石油液體手工取樣法─GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定名34促進柴油氧化沉渣的形成從而導(dǎo)致其在油罐或油箱底部、油庫管線內(nèi)及發(fā)動機燃油系統(tǒng)生成膠質(zhì)和沉渣。這些膠質(zhì)會對柴油發(fā)動機造成堵塞，另外酚類化合物的酸性也會造成柴油二次加工過程中催化劑中毒等問題，且酚類化合物還是一類危害極大的環(huán)境污染物，因此本方本標準是在大量試樣搜集、試驗驗證及參考相關(guān)國外標準的的基礎(chǔ)上建立的，方法科學(xué)可靠、精密度極大危害。通過本標準制定會為相關(guān)科研單位研究柴油含氧化合的危害提供分析手段，為開發(fā)新的開發(fā)工該標準嚴格遵循國務(wù)院印發(fā)的《深化改革標準化工作改準的指導(dǎo)意見》相協(xié)調(diào)，從而確保該標準可為相關(guān)法律法規(guī)的制定和實施提供行業(yè)、地方、團體標準，國外也未見公開的標準。各生5本標準進行推廣宣傳，并對標準每一部分進行詳細6MSD條件：EI電離源（70eV），離子源溫度230℃,四級桿溫度130℃,全掃描質(zhì)量范圍30-500u，接口溫度300℃,溶劑延遲4min。主要用于固相萃取分析條件優(yōu)化。定量過程為：配置固定濃度內(nèi)標物的標準溶液，將固相萃取分離后酚類化合物組分加入內(nèi)標后進行測71——二甲基苯酚-1；2——二甲基苯酚-2；3——二甲基苯酚-3；4—6——三甲基苯酚-1；7——三甲基苯酚-2；8——三甲基苯酚-3；9——三甲基苯酚-4；10——三甲11——三甲基苯酚-6；12——三甲基苯酚-7；13——三甲基苯酚-8；1——苯酚；2——苯甲醇（內(nèi)標物）；3——1-甲基酚；4——間（對）甲基酚；5——二7——二甲基苯酚-3；8——二甲基苯酚-4；9——二甲基苯酚-5；10——三甲基苯酚-1；12——三甲基苯酚-3；13——三甲基17——三甲基苯酚-8；18——三甲基苯酚-9；19——三甲基苯酚-10；20——四甲基苯酚22——四甲基苯酚-3；23——四甲基苯酚-4；24——四甲基苯酚-5；25——四甲基苯酚-6；26——四甲基苯酚-7；8分析，分離度良好，可進行定性及定量分析。定性分析過204.0、212.0mg/L的標準溶液，用于計算酚類化合物表2為酚類化合物相對于苯甲醇的相對響應(yīng)因子，苯91.41.41.4以催化裂化柴油試樣為基底，添加不同濃度的酚類化合物，配置成含有不同濃度酚類化合物的柴油試說明固相萃取分離柴油中酚類化合物的方法加標回收率較表6可見，4種柴油中均存在多甲基取代的苯酚，并存在少量的萘酚，可能由于多一步氧化成醌，因而萘酚含量較低。由此可見，采用本文所Agilent7890BAgilent7890BAgilent7890BAgilent7890BAgilent7890BAgilent7890BAgilent7890BAgilent7890B號號號號號號號號N9Ν1值（mij）構(gòu)成偏差，用最大絕對偏差與該試樣在各個實驗室的平均值與總平均值構(gòu)成偏差的平方和（SS） ），N9V0有Hawkins規(guī)則的臨界值，說明這7個試樣數(shù)據(jù)結(jié)果各個實驗室再現(xiàn)性結(jié)果的一致mij/mjN8V0），式中：dj—第j個試樣的重復(fù)性標準偏差；ei—第j個試樣在第i個實驗室測定的兩個結(jié)果的偏差；式中：ai—試樣j在第i個實驗室兩個測定結(jié)果之和。djm;mg/kg)從圖1可知，8個試樣苯酚含量測定結(jié)果的重為橫坐標，以標準偏差的對數(shù)（logd或logD）為縱坐標作圖，對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表21。以含logd0.600.400.200.00-0.20-0.40-0.60-0.80——線性(logd)——線性(logD)0.000.501.001.502.00logm B—直線方程的斜率；d=amb D=AmB B=BR=0.6370 A=反logCR=反log(-0.73357)=0.1847d=0.0698m0.664D=0.1847m0.637故r=2.8d=0.196m0.664 R=2.8D=0.517m0.637 RrBF=0.196XBF0.664 RBF=0.517XBF0.637 9n9ν1由表22可知，8個試樣的計算C值064007n9v0djDj對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表25。以含logd2.200.700.20-0.30——線性(logd)0.000.501.001.502.002.503.00d=0.0531m0.780— D=0.0477m1.08 故r=2.8d=0.149m0.780 R=2.8D=0.133m1.08 rJBF=0.149XJBF0.780 （20）RJBF=0.133XJBF1.08 （21）n9ν1論由表26可知，8個試樣的計算C值2187787n9v0表28各試樣間（對）甲基苯酚數(shù)據(jù)標準偏差的計算結(jié)果根據(jù)表28的結(jié)果，以每個試樣的平均值作為橫坐標，重復(fù)性標準偏差和再現(xiàn)性標準偏差為縱坐標作djDj的對數(shù)（logm）為橫坐標，以標準偏差的對數(shù)（logd或logD）為縱坐標作圖，再采用一元線性回歸得到兩對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表29。以含logd2.200.700.20-0.30——線性(logd)——線性(logD)0.000.501.001.502.002.503.00logmd=0.1415m0.605D=0.1365m0.868故r=2.8d=0.396m0.605 （22）R=2.8D=0.382m1.08 （23）rMPBF=0.396XMPBF0.605 RMPBF=0.382XMPBF0.868 e2maxe2e2ii1n9ν1檢驗結(jié)論7707582n9v0m/mg/kg)數(shù)（logm）為橫坐標，以標準偏差的對數(shù)（logd或logD）為縱坐標作圖，再采用一元線性回歸得到兩條直對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表3logd2.200.700.20-0.30——線性(logd)——線性(logD)0.000.501.001.502.002.503.00logmd=0.0962m0.666D=1.2296m1.230故r=2.8d=0.269m0.666 （26）R=2.8D=0.057m1.230 （27）r2BF=0.269X2BF0.666 （28）R2BF=0.057X2BF1.230 （29）n9ν1論5986568n9v0值值表36S6號試樣舍棄L7實驗室數(shù)據(jù)后再現(xiàn)性結(jié)果mij/mjn8v0 djm;/mgkg)數(shù)（logm）為橫坐標，以標準偏差的對數(shù)（logd或logD）為縱坐標作圖，再采用一元線性回歸得到兩條直對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表3logd2.200.700.20-0.30oy=0.8425x-1.311——線性(logd)——線性(logD)0.000.501.001.502.002.50logmd=0.0489m0.842D=0.140m0.866故r=2.8d=0.137m0.842 （30）R=2.8D=0.392m0.866 （31）r3BF=0.137X3BF0.842 （32）R3BF=0.392X3BF0.866 （33）n9ν1論3n9v0有有規(guī)則的臨界值，說明這6個試樣數(shù)據(jù)結(jié)果各個實驗室再現(xiàn)性結(jié)果的一致性較好。根據(jù)mij//mjn760djDj數(shù)（logm）為橫坐標，以標準偏差的對數(shù)（logd或logD）為縱坐標作圖，再采用一元線性回歸得到兩條直對各個試樣的含量和方差取對數(shù)，并排序，結(jié)果見表43。以含量logd3.002.003.002.00 -1.000.000.501.001.50——線性(logd)——線性(logD)d=0.1108m0.501D=0.1698m0.685故r=2.8d=0.310m0.501 （34）R=2.8D=0.476m0.685 （35）r4BF=0.310X4BF0.501 （36）R4BF=0.476X4BF0.685 （37）LΣeΣe2n9ν1由表44可知，8個試樣的計算C值均n9v0djDj量的對數(shù)（logm）為橫坐標，以標準偏差