化學(xué)綜合題中常考的滴定計(jì)算（原卷版）-2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)提升突破講義（新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【二輪?突破提升】專題復(fù)習(xí)講義

專題08化學(xué)綜合題中?？嫉牡味ㄓ?jì)算

講義包含四部分：把握命題方向A精選高考真題A高效解題策略A各地最新模擬

--------------------------把握命題方向----------------------------

定量分析是高考化學(xué)的重點(diǎn)，在近幾年高考題型中均有涉及，特別是有關(guān)滴定實(shí)驗(yàn)的計(jì)算。題型主要

將化學(xué)實(shí)驗(yàn)或工業(yè)流程與化學(xué)計(jì)量有機(jī)的結(jié)合在一起，考察測(cè)定物質(zhì)成分的純度、產(chǎn)品的產(chǎn)率計(jì)算、產(chǎn)品

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算等。涉及到的高中教材實(shí)驗(yàn)主要有：

(1)酸堿中和滴定；

(2)氧化還原滴定；

(3)沉淀滴定、絡(luò)合滴定等。

預(yù)測(cè)2025年高考中，仍然會(huì)在工業(yè)流程題和化學(xué)綜合實(shí)驗(yàn)題中涉及滴定計(jì)算，特別是氧化還原滴定計(jì)

算，各位考生也要多加關(guān)注。

--------------------------精選高考真題----------------------------

1.(2023?山東?高考真題)一定條件下，乙酸酎［(CH3co入。］醇解反應(yīng)

［(CH3CO)2O+ROH—>CH3COOR+CH3coOH］可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥

基含量，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酎完

全水解：

(CH3CO)2O+H2O—^-2CH3COOHo

③加指示劑并用cmol?L—NaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液MmL。

④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酎-苯溶液，只加適量水使乙酸酎完全水解；加指示劑并用

cmol【TNaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))計(jì)算正確

的是

c（V?-V］）xl7

A.12"——xlOO%B.皿32x10。％

1000m1000m

C.=（3）X1730%CC（0.5V-V.）X17SI

D.△------一2^一-xlOO%

1000m1000m

2.(2024?浙江?高考真題)某小組采用如下實(shí)驗(yàn)流程制備A1L：

加熱結(jié)晶、過(guò)濾

鋁0.02mol

回流洗滌、干燥

碘0.01mol*混合物戶號(hào)~濾液卜疝~濃溶液*粗產(chǎn)品

正己烷~T~iv

已知：A1是一種無(wú)色晶體，吸濕性極強(qiáng)，可溶于熱的正己烷，在空氣中受熱易被氧化。

請(qǐng)回答：

（4）純化與分析：對(duì)粗產(chǎn)品純化處理后得到產(chǎn)品，再采用銀量法測(cè)定產(chǎn)品中「含量以確定純度。滴定原理為:

先用過(guò)量AgNC>3標(biāo)準(zhǔn)溶液沉淀I-,再以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+。已知：

難溶電解質(zhì)Agl（黃色）AgSCN（白色）AgzCrC^（紅色）

溶度積常數(shù)Ksp8.5x10-0l.OxlO-12l.lxlO12

①?gòu)南铝羞x項(xiàng)中選擇合適的操作補(bǔ)全測(cè)定步驟o

稱取產(chǎn)品1.0200g,用少量稀酸A溶解后轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶，加水定容得待測(cè)溶液。取滴定管檢漏、水

洗一1裝液、趕氣泡、調(diào)液面、讀數(shù)一用移液管準(zhǔn)確移取25.00mL待測(cè)溶液加入錐形瓶—

一一加入稀酸B-用LOOOxlOlol/LN^SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定一-讀數(shù)。

a.潤(rùn)洗，從滴定管尖嘴放出液體

b.潤(rùn)洗，從滴定管上口倒出液體

c.滴加指示劑KzCrO4溶液

d.滴加指示劑硫酸鐵鏤［NH4Fe（SOj］溶液

2

e.準(zhǔn)確移取25.00mL4.000xl0-mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液加入錐形瓶

f.滴定至溶液呈淺紅色

g.滴定至沉淀變白色

②加入稀酸B的作用是o

③三次滴定消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為25.60mL,則產(chǎn)品純度為。［M（AlI3）=408g/mol］

3.（2024?天津?高考真題）檸檬酸鈣［Cas（C6HsO?）?］微溶于水、難溶于乙醇，是一種安全的食品補(bǔ)鈣劑。

某學(xué)習(xí)小組以蛋殼為主要原料，開(kāi)展制備檸檬酸鈣的如下實(shí)驗(yàn)。

II.檸檬酸鈣樣品純度的測(cè)定

已知：檸檬酸鈣的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,EDTA與Ca?+按1:1（物質(zhì)的量之比）形成穩(wěn)定配合物。

將干燥后的檸檬酸鈣樣品ag置于錐形瓶中，按照滴定要求將其配成淺液，用溶液調(diào)節(jié)pH大于13,加入鈣

指示劑，用bmol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色，達(dá)到滴定終點(diǎn)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

VmLo

（7）配制Imol/LNaOH溶液時(shí)，需將洗滌燒杯內(nèi)壁和玻璃棒的洗滌液一并轉(zhuǎn)移至容量瓶中，其目的是。

（8）測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，滴定管用蒸儲(chǔ)水洗滌后，加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，需進(jìn)行的操作為o若滴定所用

錐形瓶在使用前洗凈但未干燥，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果（填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”）。

（9）樣品中檸檬酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式是（用字母表示）。

4.（2024?福建?高考真題）實(shí)驗(yàn)室用發(fā)光二極管（LED）的生產(chǎn)廢料（主要成分為難溶于水的GaN,含少量In、

Mg金屬）制備Ga2C）3,過(guò)程如下。己知：Ga與In為同族元素，In難溶于NaOH溶液。

2molL-1

NaOH溶液過(guò)濾「一沉淀1

LED生產(chǎn)廢料~80℃~3h>田、添硫酸過(guò)濾f濾液

3UL,3n=濾液——?——?

加熱一八

IIIIIIIV—?Ga(OH)----->GaO

3V203

（4）Ga2C）3純度測(cè)定：稱取Ga2（）3樣品wg,經(jīng)處理配制成VmL溶液，從中移取V（）mL于錐形瓶中，一定條件

下，加入VimLcimol/LNa2H2丫溶液（此時(shí)錢以[GaY｝存在），再加入PAN作指示劑，用c2moi/LCuSCU標(biāo)準(zhǔn)

溶液滴定過(guò)量的Na2H2丫，滴定終點(diǎn)為紫紅色。

2+22+

該過(guò)程涉及反應(yīng)：CU+H2Y-=[CUY]-+2H

①終點(diǎn)時(shí)消耗CuSO4溶液V2mL,則Ga2O3純度為xlOO%。（列出計(jì)算式）

②滴定時(shí)會(huì)導(dǎo)致所測(cè)GazOs純度偏小的情況是。（填標(biāo)號(hào)）

a.未使用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管b.稱重后樣品吸收了空氣中水汽

c.終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡d.終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視滴定管刻度線

5.（2024?重慶?高考真題）FeS2可用作鋰電池和超級(jí)電容器的電極材料。制備FeS2的一種實(shí)驗(yàn)裝置如圖所

示（加熱及夾持裝置略）。

（2）FeS?的含量測(cè)定

產(chǎn)品先用王水溶解，再經(jīng)系列處理后，在熱鹽酸條件下，以甲基橙為指示劑，用SnCU溶液將Fe3+還原至

Fe2+,終點(diǎn)為無(wú)色：用冰水迅速冷卻，再以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用KQrQ,標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe?+至終點(diǎn)。

已知甲基橙的還原反應(yīng)：氧化態(tài)（紅色）+ne=還原態(tài)（無(wú)色）

①SnCl?比FeC§易水解，且易被氧化。配制和保存SnC"溶液需加入的試劑是。

②甲基橙指示終點(diǎn)的過(guò)程及作用原理是o

③若稱取的產(chǎn)品為ag,Kwr2c）,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為cmol/L,用量為VmL,FeSZ的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,則

產(chǎn)品中FeS2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（寫最簡(jiǎn)表達(dá)式）。

④下列操作可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是o

A.還原Fe3+時(shí)SnQ溶液滴加過(guò)量

B.熱的Fe?+溶液在空氣中緩慢冷卻

C.滴定開(kāi)始時(shí)滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失

D.滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)

6.（2024?山東?高考真題）利用“燃燒一碘酸鉀滴定法”測(cè)定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示（夾持裝置

略）。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下:

①加樣，將amg樣品加入管式爐內(nèi)瓷舟中（瓷舟兩端帶有氣孔且有蓋），聚四氟乙烯活塞滴定管G內(nèi)預(yù)裝

c（KK）3）：c（KI）略小于1:5的KIC>3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸收管F內(nèi)盛有鹽酸酸化的淀粉水溶液。向F內(nèi)滴入適量

KK）3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)生反應(yīng)：KIO3+5KI+6HC1=3I2+6KC1+3H2O,使溶液顯淺藍(lán)色。

②燃燒：按一定流速通入。2,一段時(shí)間后，加熱并使樣品燃燒。

③滴定：當(dāng)F內(nèi)溶液淺藍(lán)色消退時(shí)（發(fā)生反應(yīng)：SO,+I2+2H2O=H2SO4+2HI）,立即用KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

定至淺藍(lán)色復(fù)現(xiàn)。隨SO?不斷進(jìn)入F,滴定過(guò)程中溶液顏色“消退-變藍(lán)"不斷變換，直至終點(diǎn)。

回答下列問(wèn)題：

（1）取20.00mL0.1000molI」KI03的堿性溶液和一定量的KI固體，配制1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，下列儀

器必須用到的是（填標(biāo)號(hào)）。

A.玻璃棒B.1000mL錐形瓶C.500mL容量瓶D.膠頭滴管

（2）裝置B和C的作用是充分干燥,B中的試劑為o裝置F中通氣管末端多孔玻璃泡內(nèi)置一密度

小于水的磨砂浮子（見(jiàn)放大圖），目的是=

（3）該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是；滴定消耗KK）3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是

（用代數(shù)式表示）。

7.（2024?全國(guó)甲卷?高考真題）CO（NH2）/H2C）2（俗稱過(guò)氧化月尿）是一種消毒劑，實(shí)驗(yàn)室中可用尿素與過(guò)氧

化氫制取，反應(yīng)方程式如下：

（））

coNH22+H2O2=CO（NH2,?H2O2

（一）過(guò)氧化版的合成

燒杯中分別加入25mL30%HQ2（P=Lllg-cm—）、40mL蒸儲(chǔ)水和12.0g尿素，攪拌溶解。30。（2下反應(yīng)

40min,冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥，得白色針狀晶體9.4g。

（二）過(guò)氧化版性質(zhì)檢測(cè)

I.過(guò)氧化JR溶液用稀H2s酸化后，滴加KMnC）4溶液，紫紅色消失。

II.過(guò)氧化月尿溶液用稀H2sO,酸化后，加入KI溶液和四氯化碳，振蕩，靜置。

（三）產(chǎn)品純度測(cè)定

溶液配制：稱取一定量產(chǎn)品，用蒸儲(chǔ)水溶解后配制成100mL溶液。

滴定分析：量取25.00mL過(guò)氧化脈溶液至錐形瓶中，加入一定量稀H2s0,，用準(zhǔn)確濃度的KMnO,溶液滴定

至微紅色，記錄滴定體積，計(jì)算純度。

回答下列問(wèn)題：

（1）過(guò)濾中使用到的玻璃儀器有（寫出兩種即可）。

（2）過(guò)氧化版的產(chǎn)率為o

8.（2022?河北?高考真題）某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測(cè)香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：

①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加

0.30mL0.01000mol/L的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。

②以0.2L/min流速通氮?dú)?，再加入過(guò)量磷酸，加熱并保持微沸，同時(shí)用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)滴定消

耗了LOOtnL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。

③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。

④用適量Na2s。3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測(cè)得SO?的平均回收率為95%。

已知：H3PO4+SO。UHPOj+H2s。3

回答下列問(wèn)題：

（6）該樣品中亞硫酸鹽含量為mg/kg（以SO2計(jì)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。

9.（2021?湖南?高考真題）碳酸鈉俗稱純堿，是一種重要的化工原料。以碳酸氫鏤和氯化鈉為原料制備碳

酸鈉，并測(cè)定產(chǎn)品中少量碳酸氫鈉的含量，過(guò)程如下：

步驟I.Na2cO3的制備

蒸儲(chǔ)水碳酸氫鏤粉末

碳酸鈉

步驟n.產(chǎn)品中NaHCO,含量測(cè)定

①稱取產(chǎn)品2.500g,用蒸儲(chǔ)水溶解，定容于250mL容量瓶中；

②移取25.00mL上述溶液于錐形瓶，加入2滴指示劑M,用O.lOOOmolI一鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由紅色

變至近無(wú)色（第一滴定終點(diǎn)），消耗鹽酸YmL；

③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用O.lOOOmollT鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)（第二滴定終點(diǎn)），

又消耗鹽酸V^mL；

④平行測(cè)定三次，V平均值為22.45,Vz平均值為23.51。

已知：⑴當(dāng)溫度超過(guò)35。(2時(shí)，NH4HCO3開(kāi)始分解。

(ii)相關(guān)鹽在不同溫度下的溶解度表(g/100gH2。)

溫度/℃0102030405060

NaCl35.735.836.036.336.637.037.3

NH4HCO311.915.821.027.0

NaHCO36.98.29.611.112.714.516.4

NH4C129.433.337.241.445.850.455.2

回答下列問(wèn)題：

(3)指示劑N為,描述第二滴定終點(diǎn)前后顏色變化；

(4)產(chǎn)品中NaHCOj的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(保留三位有效數(shù)字)；

(5)第一滴定終點(diǎn)時(shí)，某同學(xué)俯視讀數(shù)，其他操作均正確，則NaHCC>3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算結(jié)果(填“偏

大”“偏小”或“無(wú)影響”)。

10.(2022?遼寧?高考真題)凡。?作為綠色氧化劑應(yīng)用廣泛，氫酶法制備H。2原理及裝置如下：

已知：凡0、卜犬等雜質(zhì)易使Ni催化劑中毒?；卮鹣铝袉?wèn)題:

⑺取2.50g產(chǎn)品，加蒸儲(chǔ)水定容至100mL搖勻，取20.00mL于錐形瓶中，用0.0500mol?L」酸性KMnO”標(biāo)準(zhǔn)

溶液滴定。平行滴定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別為19.98mL、20.90mL,20.02mL?假設(shè)其他雜質(zhì)不干擾

結(jié)果，產(chǎn)品中H2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

--------------------------高效解題策略----------------------------

【策略1］利用關(guān)系式法計(jì)算

1、利用關(guān)系式法解題思維流程

第一步一寫\_出_各__步_反_應(yīng)_的_化_學(xué)__方_程_式____________)1

J根據(jù)化學(xué)方程式找出作為“中介”的物質(zhì)，并確定最:

第二步「初反應(yīng)物、中介物質(zhì)、最終生成物量的關(guān)系

第三步T確定最初反應(yīng)物和最終生成物量的關(guān)系：

\__________________________________________________________'

0

第四步根據(jù)已知條件及關(guān)系式列出比例式計(jì)算求解

-i'__________________________________________________________j1

2、熟記常用計(jì)算公式

mV

①"=6，"=F'〃=c%(aq)。

“vm

該物質(zhì)的質(zhì)量

②物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(或純度廠混合物的總質(zhì)量XI。。％。

產(chǎn)品的實(shí)際產(chǎn)量

③產(chǎn)品的產(chǎn)率=口佑人/豆/100%，其中理論產(chǎn)量是根據(jù)方程式計(jì)算出的數(shù)值。

產(chǎn)品的理論產(chǎn)量

O%Lg什〃七參加反應(yīng)的原料量

④物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率一加入原料的總量X100%。

常用的計(jì)算方法

類型解題方法

根據(jù)關(guān)系式法、得失電子守恒法、滴定法等，求出混合物中某一成分的量，再

物質(zhì)含量計(jì)算

除以樣品的總量，即可得出其含量

①根據(jù)題給信息，計(jì)算出有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量。

確定物質(zhì)化學(xué)②根據(jù)電荷守恒，確定出未知離子的物質(zhì)的量。

式的計(jì)算③根據(jù)質(zhì)量守恒，確定出結(jié)晶水的物質(zhì)的量。

④各粒子的物質(zhì)的量之比即為物質(zhì)化學(xué)式的下標(biāo)比

復(fù)雜的滴定可分為兩類：

多步滴定計(jì)算

(1)連續(xù)滴定法：第一步滴定反應(yīng)生成的產(chǎn)物，還可以繼續(xù)參加第二步的滴定。

根據(jù)第二步滴定的消耗量，可計(jì)算出第一步滴定的反應(yīng)物的量

（2）返滴定法：第一步用的滴定劑是過(guò)量的，然后第二步再用另一物質(zhì)返滴定過(guò)

量的物質(zhì)。根據(jù)第一步加入的量減去第二步中過(guò)量的量，即可得出第一步所求

物質(zhì)的物質(zhì)的量

【策略2】利用“碘量法”進(jìn)行物質(zhì)含量測(cè)定

（1）直接碘量法：直接碘量法是用碘滴定液直接滴定還原性物質(zhì)的方法。在滴定過(guò)程中，b被還原為

淀粉：淀粉遇碘顯藍(lán)色，反應(yīng)極為靈敏?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)稍后，溶液中有過(guò)量的碘，碘

指示劑與淀粉結(jié)合顯藍(lán)色而指示終點(diǎn)到達(dá)。碘自身的顏色指示終點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液

中稍過(guò)量的碘顯黃色而指示終點(diǎn)。

適用對(duì)象12是較弱的氧化劑，強(qiáng)還原性的S2-、S2。歹、SO歹、AS2O3,Vc等都可直接滴定。

（2）間接碘量法

①剩余碘量法

剩余碘量法是在供試品（還原性物質(zhì)）溶液中先加入定量、過(guò)量的碘滴定液，待

12與測(cè)定組分反應(yīng)完全后，然后用硫代硫酸鈉滴定液滴定剩余的碘，以求出待測(cè)組

分含量的方法。滴定反應(yīng)為：

12（定量過(guò)量）+還原性物質(zhì)-21一+卜（乘馀）

[2（剩余）+除2。歹TSQ芳+2「

分類

②置換碘量法

置換碘量法是先在供試品（氧化性物質(zhì)）溶液中加入碘化鉀，供試品將碘化鉀氧

化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸鈉滴定液滴定，從而可求出待測(cè)組分含量。滴定

反應(yīng)為：

氧化性物質(zhì)+2I-—I2

i2+2s2or^s4or+2i-o

淀粉，淀粉指示劑應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入，因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí)，碘易吸附在

指示劑

淀粉表面，影響終點(diǎn)的正確判斷。

「是中等強(qiáng)度的還原劑。主要用來(lái)測(cè)氧化態(tài)物質(zhì)：CrO『、CrOr，HO>

適用對(duì)象222

KMnO4>IO晨Cu2+、NO晨NO5等。

【策略3】氧化還原滴定法

(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并

沒(méi)有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。

(2)試劑

①常見(jiàn)用于滴定的氧化劑：KMnO*K2CT2O7、碘液等。

②常見(jiàn)用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C、Na2s2O3等。

(3)指不劑

①氧化還原指示劑。

②專用指示劑，如淀粉溶液可用作碘量法的指示劑。

③自身指示劑，如KMnC%溶液可自身指示滴定終點(diǎn)。

(4)實(shí)例

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2O4溶液

原理2+

2MnO4+6H++5H2C2O4=1OCO2T+2Mn+8H2O

指示劑酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnC%溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不

終點(diǎn)判斷

褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)

②Na2s2。3溶液滴定碘液

原理2Na2S2O3+l2=Na2S4O6+2NaI

指示劑用淀粉溶液作指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2s2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，

終點(diǎn)判斷

說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)

【策略4】掌握其他滴定方法：沉淀滴定

(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的

卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl'B］、「濃度。

(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴

定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNC)3溶液滴定溶液中的C廠的含

量時(shí)常以CrO『為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrC?4更難溶。

---------------------------最新各地模擬---------------------------

1.（2024?江西宜春?模擬預(yù)測(cè)）通過(guò)佛爾哈德法可以測(cè)定三氯氧磷（（POC1）樣品中C1元素的含量，實(shí)驗(yàn)步

驟如下：

I.取mg樣品于錐形瓶中，加入足量的NaOH溶液，待完全反應(yīng)后加稀硝酸至溶液顯酸性；

II.向錐形瓶中加入0.1000molIT的AgNC）3溶液50.00mL,使C「完全沉淀；

III.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動(dòng)，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋：

IV.加入指示劑，用cmolITNH4SCN溶液滴定過(guò)量Ag+至終點(diǎn)，記下所用體積為VmL。

已知：K叩（AgCl）=3.2x107°,K皿（AgSCN）=2x10*。

下列說(shuō)法正確的是

A.滴定選用的指示劑為甲基橙

B.硝基苯的作用為防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN

c.若取消步驟ni,測(cè)定結(jié)果偏大

D.本次實(shí)驗(yàn)測(cè)得C1元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為"-5（5-c9%

m

2.（2024?山東泰安?三模）利用工業(yè)廢液生產(chǎn)CuSCN具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益。SCN-的測(cè)定方法如下：

①準(zhǔn)確稱取CuSCN樣品mg置于100mL燒杯中，加入30mL水，再加入20.00mL0.5moi[TNaOH溶液充

分反應(yīng)，在不斷攪拌下加熱至微沸，保持5min；取下，趁熱用中速濾紙過(guò)濾于100mL容量瓶中，用蒸儲(chǔ)水

多次洗滌沉淀，至洗出液呈中性，并檢查無(wú)SCN-,用去離子水稀釋濾液到刻度，混勻，作為含SCN-的待

測(cè)試液。

②準(zhǔn)確移取25.00mLSCN-待測(cè)試液于250mL錐形瓶中，加入8mL硝酸酸化，搖勻后，加入

VmLO.lOOOmoLLTAgNOs標(biāo)準(zhǔn)溶液和3?4滴指示劑溶液，充分搖勻，再用0.0500molITNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定至終點(diǎn)，平行滴定3次，記錄平均消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2mL?

已知：CuSCN+NaOH=NaSCN+CuOH；,2CuOH=Cu2O+H2O；Ag++SCN「=AgSCNJ（白色）。

CuSCN樣品中SCN-含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）計(jì)算正確的是

（V.-2V）xll.6（2V,-Vjxll.6

A.3.........Un--------xl00%B.一!——U-------xl00%

1000m1000m

（2V,-Vjxl.9（2V,-3V,）xl2

C.~）——xl00%D.—!------”——xl00%

1000m1000m

3.（2025?山東?模擬預(yù)測(cè)）水果中維生素C（摩爾質(zhì)量為Mg-moL）的含量可用化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定。酸性

條件下，向含維生素C的淀粉-KI溶液中加入KI。?溶液，當(dāng)KIO3溶液剛剛加入時(shí)，IO]會(huì)與「迅速發(fā)生氧

化還原反應(yīng)生成L；然后生成的％會(huì)與維生素C發(fā)生反應(yīng)（二者以物質(zhì)的量之比1：1反應(yīng)），L被迅速消耗;

當(dāng)溶液中的維生素C全部反應(yīng)后，IO；與「繼續(xù)反應(yīng)生成的I?會(huì)使淀粉變藍(lán)色。實(shí)驗(yàn)步驟如下：

（1）稱取加g水果樣品，切碎研磨，取其汁配成250mL溶液待用;

（2）取25.00mL該溶液于錐形瓶中，向其中加入適量鹽酸和過(guò)量淀粉-KI溶液；

（3）向滴定管中裝入cmoLl/KIOs標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄滴定管讀數(shù)為匕mL;

（4）用滴定管向錐形瓶中逐滴加入enrol[TKIOs標(biāo)準(zhǔn)溶液至終點(diǎn)，記錄滴定管讀數(shù)為丫2僦。

水果樣品中維生素C的含量為

C（V,-VA-M3C（V,-V,YM

A.—U—%B.—^2_\L_%

10mm

3。億—%）?〃C（V.-VYM

C.—~~U—%D.Y—%

m10m

4.（2024?山東?模擬預(yù)測(cè)）硼氫化鈉為白色粉末，是有機(jī)合成中常用的還原劑，在潮濕空氣中分解。偏硼

酸鈉（NaBO?）易溶于水，不溶于乙醇，易水解，但在堿性條件下可穩(wěn)定存在。用硼精礦（含有一定量B2O3,

及AI2O3、SQ、Fe。等雜質(zhì)）制取NaB%的流程和分析NaBH,樣品純度（雜質(zhì)不參加反應(yīng)）的步驟如下。

NaOHCaOMgH

3__1J2

硼精礦一操『卜除:鋁f庭RT反應(yīng)11NaBH,

濾渣Na2O-3CaOAl2O3?SiO2

步驟I：取mg樣品配成250mL溶液，取25.00mL置于碘量瓶中，加入V]mlC|mol-L的KK）3溶液，發(fā)生反應(yīng):

NaBH4+KIO3tNaBO2+KI+H2O（化學(xué)方程式未配平）。

步驟II：向步驟I反應(yīng)后的溶液中加入過(guò)量的KI溶液，調(diào)節(jié)pH,使KIO3轉(zhuǎn)化為U，冷卻后于暗處放置數(shù)分

鐘。

步驟皿：將步驟n所得混合液的pH調(diào)為弱酸性，加入幾滴淀粉溶液，用c2moi.L-Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至

終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6.消耗Na2sQ3標(biāo)準(zhǔn)溶液V^mL。

NaBH,樣品的純度計(jì)算正確的是

5.（2025?江西?模擬預(yù)測(cè)）三氯化硼可用于有機(jī)反應(yīng)催化劑、電子工業(yè)等，其熔點(diǎn)為-107℃,沸點(diǎn)為

12.5℃,易水解。其制備及純度測(cè)定實(shí)驗(yàn)如下：

I.制備

將氯氣通入裝有mgB2O3和木炭的管式反應(yīng)爐，加熱，開(kāi)始充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后在氮?dú)獾姆諊欣鋮s至室

溫。

II.純度測(cè)定

已知：AgSCN是一種白色沉淀且K￡AgSCN）<Ksp（AgCl）。

取反應(yīng)后g的產(chǎn)品于水解瓶中完全水解，稀釋至100.00mL。取10.00mL該溶液于錐形瓶中，加入YmL

qmoLLTAgNOj溶液，再加入適量硝基苯，用力搖動(dòng)，將沉淀表面完全覆蓋（不考慮雜質(zhì)的反應(yīng)）。以

NH4Fe（SO4）2溶液為指示劑,用c2mol-L-'KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量AgNO3溶液，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。

下列說(shuō)法正確的是）

A.滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘不褪色，說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)

B.實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)品的產(chǎn)率是理畤二29%

3m

C.若未加硝基苯，則測(cè)定結(jié)果將偏大

D.實(shí)驗(yàn)中用堿式滴定管盛放BCb水解液

6.（2024?山東威海?二模）硫酸四氨合銅（化學(xué)式為［CU（NH3）/S（VH2O）常用作殺蟲劑等。實(shí)驗(yàn)小組按照

如下步驟進(jìn)行硫酸四氨合銅的制備及產(chǎn)品中氨的含量測(cè)定：

①取agCuSO,JHzO和適量蒸儲(chǔ)水于燒杯中，加熱溶解；冷卻后滴加適量濃氨水得到藍(lán)色溶液；再滴加適

量乙醇，靜置析出晶體；用乙醇和濃氨水的混合液洗滌、干燥，制得

②取上述晶體mg于錐形瓶M中，加水溶解；如圖安裝好儀器（氣密性良好），向M中滴入NaOH溶液，加

熱將NH3蒸出，M中有黑色固體生成；取出錐形瓶K,加入幾滴甲基紅［（紅）4.4?（橙）?6.2（黃）］,用c2mol-L-1

NaOH溶液滴定，消耗匕mL?

（已知常溫下飽和NH4cl溶液的pH大約在5.6左右）

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.M中發(fā)生的反應(yīng)為：［Cu（NH3）1SO4+2NaOHAcuO+4NH3T+Na2SO4+H2。

B.若選用甲基橙做指示劑，測(cè)定結(jié)果將偏大

C.若采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法來(lái)制備硫酸四氨合銅晶體，最終測(cè)定結(jié)果將偏大

D.制得的［Cu（NH3%］SO4?HQ晶體中氨含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為**（然-。必）xl00%

1000m

7.（2024?河南?模擬預(yù)測(cè)）六水合碘酸鈣［Ca（IO3）j6H2O］為白色微溶于水的晶體，主要用作防臭劑、藥

物和食品添加劑。某實(shí)驗(yàn)小組利用如圖所示裝置制備HIC）3,然后加入Ca（OH%制備六水合碘酸鈣?；卮鹣?/p>

列問(wèn)題：

NaOH溶液

I.六水合碘酸鈣的制備。

i.將碘單質(zhì)溶于碘化鉀溶液中配制成碘液；

ii.按圖組裝儀器并檢查裝置氣密性，然后向儀器中添加藥品;

iii.打開(kāi)K一緩慢向裝置A中滴加濃鹽酸制備氯氣;

iv.當(dāng)裝置C中黃褐色的碘液變?yōu)闊o(wú)色時(shí)，關(guān)閉K-停止制備氯氣；

V.打開(kāi)活塞K2,向裝置中通入一段時(shí)間N?；

vi.打開(kāi)玻璃塞M,向裝置C中緩慢加入Ca(OH)2固體，至溶液接近中性；

vii.充分反應(yīng)后經(jīng)抽濾、洗滌、常溫干燥得到六水合碘酸鈣。

II.產(chǎn)品中碘酸鈣晶體含量的測(cè)定。

i.準(zhǔn)確稱取L20g粗產(chǎn)品于碘量瓶中，加入醋酸和稍過(guò)量的KI溶液，配制成250mL溶液，量取25.00mL于

錐形瓶中，用O.lOOOmoLL-Na2s標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加入2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，平行測(cè)

定三次后取平均值,消耗25.24MN12sz。3標(biāo)準(zhǔn)溶液。

ii.空白實(shí)驗(yàn)：不取產(chǎn)品，其余試劑用量和步驟相同，消耗0.04mLNa2s標(biāo)準(zhǔn)溶液。

已知：Ca(IO3),+10KI+12cH3coOH=6I2+10CH3COOK+(CH3coe)),Ca+6H2O；

I2+2S2O^=2r+S4O^o

⑹碘酸鈣晶體［Ca(103)2-6凡0,M=498g?mo『］的純度為；若未進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，則測(cè)定結(jié)果將—

(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)。

8.(2024?河北石家莊?模擬預(yù)測(cè))KMnC)4具有強(qiáng)氧化性，在實(shí)驗(yàn)室中和工業(yè)上常用作氧化劑。某實(shí)驗(yàn)小組

欲制備KMnC\并測(cè)定其純度。回答下列問(wèn)題：

I.KMnC?4的制備。制備原理如圖所示。

MnO2

已知：i.墨綠色鋸酸鉀((MnOJ在強(qiáng)堿性環(huán)境中能穩(wěn)定存在，弱堿性環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)生成KMnO,；

ii.相關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖所示。

o一(,

x

oo

2

)

@

te!

犍

斐

II.KMnO,純度的測(cè)定。

(3)稱量mg(2)中所得KM11O4產(chǎn)品，加入一定量的硫酸并配成100mL酸性KM11O4溶液。準(zhǔn)確量取25.00mL,

用cmoLL-Na2c2O4溶液滴定（雜質(zhì)不參加反應(yīng)），平行實(shí)驗(yàn)三次，消耗Na2cQ,標(biāo)準(zhǔn)液平均值為VmL。

①達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色的變化為o

②以Mg-mo「表示KM11O4的摩爾質(zhì)量，則產(chǎn)品的純度為（用含c、V、M、m的代數(shù)式表示）。

9.（2024?山東威海?一模）某實(shí)驗(yàn)小組以粗被（含少量的Mg、Fe、Al、Si）為原料制備、提純BeCb,并測(cè)

定產(chǎn)品中BeCb的含量。

已知：①乙醛沸點(diǎn)為34.5。（2；BeCb溶于乙醛，不溶于苯，易與水發(fā)生反應(yīng)；MgCl2>FeCb不溶于乙醛和苯；

AlCb溶于乙醛和苯。

②Be（OH）2與A1（OH）3的化學(xué)性質(zhì)相似。

回答下列問(wèn)題：

III.BeCb的純度測(cè)定

取mg上述產(chǎn)品溶于鹽酸配成250mL溶液；取25.00mL溶液，加入EDTA掩蔽雜質(zhì)離子，用NaOH溶液調(diào)

節(jié)pH,過(guò)濾、洗滌，得Be（OH）2固體；加入KF溶液至固體恰好完全溶解，滴加酚酬作指示劑，用a

mol-LT鹽酸滴定其中的KOH,消耗鹽酸bmL。

（已知：4KF+Be（OH）2=K2BeF4+2KOH；滴定過(guò)程中K?BeF4不與鹽酸反應(yīng)）

（6）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

（7）BeCb的純度為（用含m、a、b的式子表示）。

（8）下列情況會(huì)導(dǎo)致所測(cè)BeCb的純度偏小的是（填標(biāo)號(hào)）。

A.滴定前尖嘴部分有一氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)消失

B.滴定過(guò)程中，往錐形瓶?jī)?nèi)加入少量蒸儲(chǔ)水

C.滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出少許

D.滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)

10.（2024?河北衡水?模擬預(yù)測(cè)）硫酸銀（NiSO4,易溶于水）是一種重要的化工原料，主要應(yīng)用于石油化

工、機(jī)械制造、醫(yī)藥、動(dòng)力電池制造及電鍍等行業(yè)領(lǐng)域中.利用銅冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物粗硫酸鎂制備

NiSO4-6H2O的工藝流程如下：

NaOH溶液皂化

一系列,

NiSO-6HO

粗硫操作42

酸銀

已知：①粗硫酸銀主要含有Ni?+、Cu2\Fe3\Ca2\Mg?+等多種離子；

@HBL110萃取劑是由酯類有機(jī)物B與磺酸類有機(jī)物HA按一定比例混合組成，萃取Ni?+原理為:

BB

,\/

Ni2++4B+2HA.、A一Ni-A+2H+；

/\

BB

1

③Ksp(CaF?)=5.3x10?Ksp(MgF?)=6.5xKT",離子濃度W1.0xlO^mol-L-即可認(rèn)為沉淀完全.

回答下列問(wèn)題：

(6)滴定法測(cè)定NiSO/GH?。產(chǎn)品中銀元素含量：取3.00g樣品，酸溶后配成100mL溶液，取20.00mL于

錐形瓶中，滴入幾滴紫)R酸胺指示劑，用濃度為O.lOOmol.L/的NaRzY標(biāo)準(zhǔn)液滴定，重復(fù)操作2?3次，平

均消耗Na2H"標(biāo)準(zhǔn)液17.60mL；

2+22+

已知：i.Ni+H2Y-=[NiY]-+2H；

ii.紫肥酸胺：紫色試劑，遇Ni?+顯橙黃色。

①滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液顏色變化為;

②樣品中銀元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%(保留3位有效數(shù)字)。

11.(2023?山東濰坊?模擬預(yù)測(cè))SiCL是生產(chǎn)多晶硅的副產(chǎn)物。利用SiCl,對(duì)廢棄的鋰電池正極材料LiCoO?

進(jìn)行氯化處理以回收Li、Co等金屬，部分流程如下：

SiCl4NaOH溶液Na2c。3溶液

LiCoCh粗品

已知：

15

i.&(CoCO3)=1.4x1073,&(Li2co3)=1.7義1O',A：sp[Co(OH)?]=1.6xl0-；

ii.SiCl”易水解，產(chǎn)生大量煙霧;

iii.HCO；可以發(fā)生自帕電離：2HC0；uH2CO3+CO：。

回答下列問(wèn)題:

(5)已知：C02++[Fe(CN)6/=C03++[Fe(CN)6『。測(cè)定初級(jí)產(chǎn)品CO3O4中鉆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：準(zhǔn)確稱取0.5000g

產(chǎn)品溶于稀鹽酸并配成100mL溶液，取25.00mL加入錐形瓶中，先通入適量SO?恰好將Co?+還原為Cc^。

2+

向其中力口入0.4000mol?UK[Fe(CN)6]溶液12.50mL充分反應(yīng)，再用0.2000mol.□的Co標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)

量的K』Fe(CN%],滴定至終點(diǎn)消耗C02+標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,則初級(jí)產(chǎn)品中鉆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(結(jié)

果保留一位小數(shù))。若實(shí)驗(yàn)過(guò)程中通入的SO?不足，測(cè)得的鉆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)(填“偏高”“偏低”或“不

變”)。

12.(2024?湖南長(zhǎng)沙?模擬預(yù)測(cè))重銘酸鈉(NazCrzO')是一種橘紅色的粉末，易溶于水，不溶于乙醇，在工

業(yè)方面有廣泛用途?，F(xiàn)以銘鐵礦(主要成分為FeOy與Os，還含有AIQ3、MgO、SiO2等雜質(zhì))為主要原料進(jìn)

行生產(chǎn)，其主要工藝流程如下：

重鋸酸鈉

硫酸鈉晶體濾渣2

回答下列問(wèn)題:

(7)稱取所制得的重銘酸鈉試樣2.2000g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入適量的稀硫酸和

足量碘化鈉(已知銘的還原產(chǎn)物為CF+),放于暗處5min,然后加入100mL水，加入幾滴淀粉溶液指示劑