2025年高考二輪復(fù)習(xí)化學(xué)大單元主觀題突破1（含解析）

主觀題突破一

突破點(diǎn)1核外電子排布及表征

1.（1）（1分）（2024.山東威海期末）基態(tài)Ni原子的電子排布式為o

（2）（1分）（2024.廣東佛山調(diào)研）基態(tài)硫原子的價(jià)層電子軌道表示式為o

（3）（1分X2024.山東臨沂一模）基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)的最高能層符號為;基態(tài)C/+的電子

排布式為o

2.（1）（2分）（2024.山東淄博期末）基態(tài)S原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有一種，基態(tài)Zn原子核外能

量不同的電子有一種。

（2）（1分）（2024.廣東深圳坪山區(qū)調(diào)研）In元素位于第五周期，基態(tài)In原子的價(jià)層電子排布式為。

⑶（1分）（2024.山東濰坊一模）基態(tài)Cu原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。

3.（1分X2024.浙江溫州一模）Ga與B、A1處于同一主族?；鶓B(tài)Ga原子的價(jià)層電子軌道表示

式:O

突破點(diǎn)2電離能、電負(fù)性及原因解釋

4.（1）（1分X2024.山東荷澤期末）N、。原子的第二電離能與第一電離能差值相比更大的是—（填元

素符號）。

（2）（1分X2024.山東濱州期末）基態(tài)U原子的外圍電子排布式為5f36dl7s2廁處于下列狀態(tài)的鈾原子或

離子失去一個(gè)電子所需能量最高的是―（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5F7s2

5.（2分X2024.浙江湖州模擬）硫元素的三種粒子電子排布式分別為：

①[Ne]3s23P之②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34s）下列敘述正確的是（填字母）。

A.粒子半徑:③，①〉②

B.電子排布屬于基態(tài)的是①②

C.電離一個(gè)電子所需最低能量:①，②〉③

D.得電子能力:①〉②

6.（3分X2024.山東德州一模）一種比率光聲探針M與G?+配位，可用于小鼠腦內(nèi)銅（II）的高時(shí)空分辨

率動(dòng)態(tài)成像，反應(yīng)如下所示：

H、C、N、F四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?M中鍵角F—B—F（填

或"=’,）BF3中鍵角F—B—F;基態(tài)Ci?+的價(jià)層電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比

為,°

7.（2分X2024.浙江臺州第二次評估）P可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15歹U。下列說法不正確的是o

A.非金屬性:As＜P＜N

B.第二電離能?大?。?2（Si）＜/2（P）＜/2（S）＜/2（Na）

C.電負(fù)性:P＜As＜。

D.鍵角:NH3＜PH3

突破點(diǎn)3化學(xué)鍵、雜化類型與空間結(jié)構(gòu)

8.（6分X2024.山東聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)和研究中有

重要的應(yīng)用。

⑴（2分）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2。,該化合物中p3+的配位數(shù)為，在該化合物中不

含（填字母）。

A。鍵B.兀鍵C.配位鍵D.離子鍵E極性鍵E非極性鍵

oQ

（2）（3分）在ZnO催化作用下，吠喃（＜O））可與氨反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為此咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀鍵可以用II及表示，其中m表示參與形成大兀鍵的原子數(shù),”代表大兀鍵中的電子數(shù)，則此咯中大

兀鍵可以表示為-吠喃的熔、沸點(diǎn)（填“高于”或“低于”）口比咯，原因

是O

（3）（1分）［CO（DMSO）6］（C1O4）2是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞碉，化學(xué)式為SO（CH3）2o

SO（CH3）2中鍵角c—s—o（填“大于”“小于"或'等于"）CH3coe1中鍵角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分）（2024.湖北十一校第二次聯(lián)考）月瓜（②）分子中所有原子共平面，存在大兀鍵II：。M

屬于（填“極性”或“非極性”）分子,N原子的雜化軌道方式為，①號N原子H—N—C鍵角.

（填或“="）②號N原子H—N—C鍵角,胭易吸收空氣中的H2O和CCh,其原因是

10.（2分）（2024.山東濰坊二模）疊氮酸（HN3）常用于引爆劑，可用聯(lián)氨（H2N—NH2）制取。比較聯(lián)氨與

H2O2分子中鍵角大小:/H—N—N^（填或y",下同）NH—O—0。疊氮酸的結(jié)構(gòu)如圖所

N—N-^N

①②'.

示C'一”代表單鍵、雙鍵或三鍵）：H,*N為sp2雜化，已知參與形成兀鍵的電子越多,鍵長越

短，則鍵長:①②。

11.（4分）（2024.山東臨沂一模）Ci?+與H2O、NH3、C「均可形成配位數(shù)為4的配離子：

222

[CU（H2O）4]\[CU（NH3）4]\[CUC14]O其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

（黃綠色）（綠色）（深藍(lán)色）

（1）（1分）[Cu（H2O）4p+中H—O—H的鍵角（填“或“="汨2。中H—O—H的鍵角。

⑵（2分）[CuCk廣呈黃色，溶液I呈黃綠色的原因是：

溶液[加水稀釋后呈藍(lán)色，其原因是o

（3）（1分）向溶液II中緩慢通入NH3至過量，觀察到的現(xiàn)象是o

12.（5分X2024.山東荷澤一模）短周期元素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的化合物，回答下列問題：

（1）（1分）CH3I是一種甲基化試劑，能發(fā)生水解反應(yīng)CH3I+H2O—>CH3OH+HI;CF3l的水解產(chǎn)物為—

（填化學(xué)式）。

⑵（1分）BeCb是共價(jià)化合物，可以形成二聚體和多聚體（BeCb）“二聚體中Be的雜化方式為sp?二聚

體的結(jié)構(gòu)式為o

（3）（1分）SF4分子的電子對空間結(jié)構(gòu)為三角雙錐，排布方式有兩種，結(jié)構(gòu)如圖。根據(jù)價(jià)層電子對互斥模

型中:“孤電子對一成鍵電子對“分布在互成90。的方向上時(shí)斥力最大，判斷SF4應(yīng)采用結(jié)構(gòu)—（填“a”

或"b”）。

（4）（2分）［Cu（H2O）4產(chǎn)在水溶液中顯藍(lán)色，加入過量的氨水后變?yōu)樯钏{(lán)色,原因是生成了

（填化學(xué)式），比較該粒子與［3（出0）*2+的穩(wěn)定性并說明理由

13.（4分X2024?浙江溫州一模）（1）（1分）硼的氫化物叫硼烷（B”Hm）。如B2H“乙硼烷-6）、B4H10（丁硼烷-

10）等。下列說法不正確的是o

A.B原子由Is22sl2P叁一>ls22sl2P需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的結(jié)構(gòu)式：HH

C.同周期相鄰元素的電負(fù)性大小:Be<B<C

D.B2H6與CM）反應(yīng)生成H3BCCXH3BCO分子中0鍵與兀鍵數(shù)目之比為5:2

⑵（2分）氮和硼形成的化合物BN與C2互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結(jié)構(gòu),可發(fā)生

7X1O5kPa

如下轉(zhuǎn)化（BNM石墨型）3000P（BN）.（金剛石型）。這兩類化合物中B原子的雜化方式分別

為；金剛石型的BN的硬度大于金剛石,原因是

⑶（1分）B“H?極易發(fā)生水解生成H3BO3和Hz,請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:

14.（3分）（2024.浙江臺州第二次評估）常溫下，五氯化磷為白色固體，熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電，氣態(tài)時(shí)以PC15

分子存在。

（1）（1分汽態(tài)PC15分子結(jié)構(gòu)如圖所示（可視為正六面體）,0點(diǎn)位于等邊三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面”黑球?yàn)镻,白球?yàn)镃1,比較鍵長大小:OD（填“或"="）OA。

（2）（1分）五氯化磷熔融時(shí),電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態(tài)，寫出其中陰離子的化學(xué)

式O

⑶（1分）PC15不能與金屬Ni反應(yīng)，而PC13能與金屬Ni反應(yīng)，解釋PC13能與金屬Ni反應(yīng)的原

因o

15.（2分）（2024.山東濰坊一模）銅元素能形成多種配合物，如Ci?+與乙二胺（H2N—CH2—CH2—NH2）可

形成如圖所示配離子。

CH2—/NH2—CH?］“

Z

CH2—H2N^NH2—CH2J

（1）（1分）此配離子內(nèi)部不含有的化學(xué)鍵類型是。

A.離子鍵B,非極性鍵

C.配位鍵D.極性鍵

（2）（1分）乙二胺分子中氮原子的雜化軌道類型為o

16.（2分）（2024.山東青島一模）AlCb、FeCb等金屬氯化物易發(fā)生二聚，寫出AlCb二聚物的結(jié)構(gòu)

式，該分子中A1原子的雜化方式為-

突破點(diǎn)4分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及原因解釋

17.（1分）（2024?山東濰坊一模）乙二胺

（H2N—CH2—CH2—NH#和三甲胺［N（CH3）3］均屬于胺,乙二胺的沸點(diǎn)比三甲胺高很多，原因

是_____________________________________________________________

18.（2分）（2024.福建福州檢測）甘氨酸銅有順式和反式兩種同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)如圖o

。丫。\/。十00y。\吵、魄

CuIICuI

順式甘氨酸銅反式甘氨酸銅

已知順式甘氨酸銅能溶于水，反式甘氨酸銅難溶于水.則造成這種差異的原因可能

是O

19.（2分）（2024河南鄭州模擬）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,該物質(zhì)的一種同分異構(gòu)體為2,3-二

氨基甲苯（B）,兩者中沸點(diǎn)較高的是（填"A”或"B”）,原因是

20.（2分）碳化硅（SiC）晶體具有類似金剛石的結(jié)構(gòu)，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔點(diǎn)低于金剛石,原因是__________________________________________________________

突破點(diǎn)5晶體類型與粒子間作用力及原因解釋

21.（4分）（2024.山東青島一模）CUSO4-5H2。簡單的平面結(jié)構(gòu)如圖，則該晶體的化學(xué)式應(yīng)表示

為o

HQ、ZOH2./H…OO

Cu.0①S

HQ/'OHZ'、H…o'

該晶體中含有的粒子間作用力有—（填字母）。水分子①的鍵角—（填“大于”“小于”或“等

于”）105。,原因?yàn)椤?/p>

a.離子鍵b.氫鍵c.非極性共價(jià)鍵d.極性共價(jià)鍵e.配位鍵

22.（2分）神化錢以第三代半導(dǎo)體著稱，熔點(diǎn)為1230℃,具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。已知氮化硼與神化錢屬于

同種晶體類型。則兩種晶體熔點(diǎn)較高的是（填化學(xué)式），其理由是o

突破點(diǎn)6晶胞結(jié)構(gòu)及分析、計(jì)算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次聯(lián)考）氮化鉆屬于立方晶系，經(jīng)Cu摻雜得催化劑X,經(jīng)Li摻雜得催化

齊UY。

OCoSCu

?NoLi

X屬于立方晶系，晶胞參數(shù)為dpm,距離最近的C。原子的核間距為pm;若NA表示阿伏加德羅

常數(shù)的值,X的密度為g-cm-3（用含NA的代數(shù)式表示）。Y屬于六方晶系，晶胞參數(shù)為

“=卬°以=夕=90。,尸120。,如人點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（1,0點(diǎn),則B點(diǎn)Li原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,1個(gè)N

原子周圍距離相等且最近的Li原子數(shù)目為o

24.（3分X2024.遼寧丹東質(zhì)量測試）鋅、硒所形成的晶體是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲

所示，乙圖為該晶胞的俯視圖，已知A點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（0Q0）,B點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為弓,1$。

該晶體的化學(xué)式為,Se的配位數(shù)為—,C點(diǎn)的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為

25.（6分）已知:以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐

標(biāo)。

（1）（3分）一種Ag2Hgi4固體導(dǎo)電材料為四方晶系淇晶胞參數(shù)為“pm、“pm和2〃pm,晶胞沿％、y、z

軸方向的投影如圖1所示,A、B、C表示三種不同原子,標(biāo)記為n的原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為則標(biāo)記

為m的原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為;距離Hg最近的Ag有

個(gè);設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,Ag2Hgi4的摩爾質(zhì)量為Mg-mol",則該晶體的密度為

g-cm-3（用代數(shù)式表示）。

⑵(3分)LiCISHzO屬正交晶系，可用于制電池和金屬鋰等,其晶胞參數(shù)為0.8nm>1.0nm,1.0nmo

如圖2所示為沿z軸投影的晶胞中所有Ct的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。據(jù)此推斷該晶胞中C1的數(shù)目

為；距離A點(diǎn)最近的CT是(填字母)，它們之間的距離d=

nmo

0.8nm

II

(0,0.78,0.75)(1.0,0.78,0.75)

Btc.Et

1(0.5,0.72,0.25)

2(0.5,0.28,0.75)

A,D>F<>

<v(0,0.22,0.25)(1.0,0.22,0.25)

L-x'-------*

圖2

26.(3分X2024.山東德州一模)鉛(HD的鹵化物八面體離子是構(gòu)建鹵化物鈣鈦礦的基本發(fā)光單元，其構(gòu)

建的某晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

(1)(2分)該晶胞中K+的配位數(shù)為，陰離子形成的八面體空隙有個(gè)。

⑵(1分)該晶體的密度為pgym%阿伏加德羅常數(shù)的值為2VA廁Hf—Hf最近距離為

nmo

主觀題突破一（解析版）

突破點(diǎn)1核外電子排布及表征

1.（1）（1分）（2024.山東威海期末）基態(tài)Ni原子的電子排布式為o

（2）（1分）（2024.廣東佛山調(diào)研）基態(tài)硫原子的價(jià)層電子軌道表示式為o

（3）（1分X2024.山東臨沂一模）基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)的最高能層符號為;基態(tài)C/+的電子

排布式為o

3s3p

|答案：[（l）[Ar]3d84s2（2）GEINIMH（3）N[Ar]3d9

2.（1）（2分）（2024.山東淄博期末）基態(tài)S原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有一種，基態(tài)Zn原子核外能

量不同的電子有一種。

（2）（1分X2024.廣東深圳坪山區(qū)調(diào)研）In元素位于第五周期，基態(tài)In原子的價(jià)層電子排布式為。

（3）（1分X2024?山東濰坊一模）基態(tài)Cu原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。

Hjd）97（2）5s25Pl（3）15

3.（1分）（2024.浙江溫州一模）Ga與B、Al處于同一主族?；鶓B(tài)Ga原子的價(jià)層電子軌道表示

式:o

4s4p

I答案而[11□

突破點(diǎn)2電離能、電負(fù)性及原因解釋

4.（1）（1分）（2024.山東荷澤期末）N、。原子的第二電離能與第一電離能差值相比更大的是—（填元

素符號）。

（2）（1分）（2024.山東濱州期末）基態(tài)U原子的外圍電子排布式為5f36dl7s4則處于下列狀態(tài)的鈾原子或

離子失去一個(gè)電子所需能量最高的是―（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5『7s2

H]（1）O（2）A

5.（2分X2024.浙江湖州模擬）硫元素的三種粒子電子排布式分別為：

①[Ne]3s23P方②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34s1,下列敘述正確的是（填字母）。

A.粒子半徑:③，①〉②

B.電子排布屬于基態(tài)的是①②

C.電離一個(gè)電子所需最低能量:①，②〉③

D.得電子能力:①〉②

答案:AB

6.（3分X2024.山東德州一模）一種比率光聲探針M與Ci?+配位，可用于小鼠腦內(nèi)銅（II）的高時(shí)空分辨

率動(dòng)態(tài)成像，反應(yīng)如下所示:

H、C、N、F四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?M中鍵角F—B—F（填

或"=’,）BF3中鍵角F—B—F;基態(tài)C/+的價(jià)層電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比

為°

答案卡>N>C>H<5：4

庭園根據(jù)同一主族從上往下元素電負(fù)性依次減小，同一周期從左往右主族元素的電負(fù)性依次增大可

知,H、C、N、F四種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镕>N>C>H.由題干圖示信息可知,M中B周圍

形成了4個(gè)共價(jià)鍵，即B采用sp3雜化，而BF3中B采用sp2雜化，故M中鍵角F—B—F<BF3中鍵角

F—B—F,已知Cu是29號元素，故基態(tài)Cu2+的價(jià)層電子排布式為3dM故其中兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)

之比為5:4o

7.（2分X2024.浙江臺州第二次評估）P可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15列。下列說法不正確的是o

A.非金屬性:As<P<N

B.第二電離能㈤大?。?2（Si）</2（P）</2（S）</2（Na）

C.電負(fù)性:P<As<0

D.鍵角:NH3<PH3

|￥^|CD

庭謝同一主族從上往下元素的非金屬性依次減弱，故非金屬性:As<P<N,A正確;第二電離能Na失去

2P6上的電子,S失去3P3上的電子,P失去3P2上的電子,Si失去3Pl上的電子,故第二電離能（㈤大

小:/2（Si）</2（P）</2（S）</2（Na）,B正確;根據(jù)同一周期從左往右主族元素電負(fù)性依次增大，同一主族從上

往下元素電負(fù)性依次減小，故電負(fù)性:As<P<O,C錯(cuò)誤;由于電負(fù)性:N>P廁鍵角:NH3>PH3,D錯(cuò)誤。

突破點(diǎn)3化學(xué)鍵、雜化類型與空間結(jié)構(gòu)

8.（6分X2024.山東聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)和研究中有

重要的應(yīng)用。

（1）（2分）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2。,該化合物中方3+的配位數(shù)為，在該化合物中不

含（填字母）。

A。鍵B.兀鍵C.配位鍵D.離子鍵E極性鍵F.非極性鍵

oQ

（2）（3分）在ZnO催化作用下，吠喃（<O"）可與氨反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為此咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀鍵可以用口盍表示，其中m表示參與形成大兀鍵的原子數(shù),”代表大兀鍵中的電子數(shù)，則叱咯中大

兀鍵可以表示為o吠喃的熔、沸點(diǎn)（填“高于”或“低于”）口比咯，原因

是o

O

（3）（1分）［C（DMSO）6］（C1O4）2是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞碉，化學(xué)式為SO（CH3）2o

SO（CH3）2中鍵角c—S—0（填“大于”“小于”或“等于"）CH3coeH3中鍵角C—C—Oo

fg（l）6BF（2）nf低于毗咯易形成分子間氫鍵（3）小于

Eg（l）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2O,該化合物中Ti3+的配位數(shù)為6,該化合物中。一H中存

在"鍵（也是極性共價(jià)鍵）,口3+與配體之間存在配位鍵,內(nèi)界與外界的氯離子間存在離子鍵，則不存在兀

鍵和非極性共價(jià)鍵,B和F符合題意。

（2）毗咯分子為平面形結(jié)構(gòu),分子中各原子在同一平面內(nèi)可知,N原子的價(jià)層電子對數(shù)是3,根據(jù)價(jià)層電

子對互斥模型可判斷N原子的雜化方式為sp2雜化,C原子也為sp2雜化，則毗咯中大兀鍵是1個(gè)N原

子和5個(gè)C原子提供6個(gè)電子形成的，可表示為重。影響題中物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的主要因素為分子間作

用力，氫鍵大于分子間作用力，噬咯易形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較高，則吠喃的沸點(diǎn)低于吐咯。

（3）SO（CH3）2中S原子為sp3雜化，且有1個(gè)孤電子對，而CH3COCH3中粉基C原子為sp2雜化,沒有孤

電子對，故SO（CH3）2中鍵角C—S—O小于CH3COCH3中鍵角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分X2024.湖北十一校第二次聯(lián)考）豚（②）分子中所有原子共平面，存在大兀鍵口：。M

屬于（填“極性”或“非極性”）分子,N原子的雜化軌道方式為，①號N原子H—N—C鍵角一

（填”或②號N原子H—N—C鍵角,月瓜易吸收空氣中的H2O和C02,其原因是。

蓬]極性sp2<與H2O能形成分子間氫鍵,胭有氨基(或顯堿性)能與CO2反應(yīng)

胭結(jié)構(gòu)不對稱，屬于極性分子;胭為平面形分子,N原子的雜化方式為sp2;①號N原子H—N-C

鍵角〈②號N原子H—NY鍵角，原因是①號N原子上有孤電子對，排斥力大,使鍵角變小;月瓜易吸收

空氣中H2O和CO2,其原因是胭與H2O能形成分子間氫鍵，胭含有氨基(或顯堿性)能與CO2反應(yīng)。

10.(2分)(2024.山東濰坊二模)疊氮酸(HN3)常用于引爆劑，可用聯(lián)氨(H2N—NH2)制取。比較聯(lián)氨與

H2o2分子中鍵角大小:/H—N—N^(填“>”"=，減下同)NH—O—0。疊氮酸的結(jié)構(gòu)如圖所

N—N-^N

①②'.

示C'一”代表單鍵、雙鍵或三鍵)：H,*N為sp2雜化，已知參與形成兀鍵的電子越多,鍵長越

短，則鍵長:①②。

還〉<

其洞H—N—N中的孤電子對數(shù)小于H—0—0中的孤電子對數(shù),孤電子對對成鍵電子對排斥作用較

大，孤電子對數(shù)量越多，鍵角則相對越小，因此鍵角H—N—N>H—O—0。①中N—N兩個(gè)氮原子均為

兩個(gè)P軌道的電子參與形成兩個(gè)兀鍵，剩下一個(gè)P軌道和s軌道形成sp雜化，②中右邊的N只形成1

個(gè)無鍵，兩個(gè)P軌道和一個(gè)s軌道形成sp?雜化，因此鍵長①<②。

11.(4分)(2024.山東臨沂一模)C/+與叢0、NH3、C「均可形成配位數(shù)為4的配離子：

222

[CU(H2O)4]\[CU(NH3)4]\[CUC14]-O其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

?------------------1HzOI-----------HC1I-----------NH3|------------

|CUC12-2H2O|一"溶液口一>溶液口一"溶液口

(黃綠色)(綠色)(深藍(lán)色)

(1)(1分)[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的鍵角(填“或"=")壓0中H—O—H的鍵角。

(2)(2分)[CuCL產(chǎn)呈黃色，溶液I呈黃綠色的原因是；

溶液]加水稀釋后呈藍(lán)色，其原因是。

(3)(1分)向溶液II中緩慢通入NR至過量，觀察到的現(xiàn)象是o

福]⑴〉(2)藍(lán)色的[Cu(H2O)4p+和黃色的[CuCl『存在轉(zhuǎn)化:[Cu(H2O)4]2++4Cr0[CUC1『+4H2O,

藍(lán)色的[Cu(H2O)4]2+和黃色的[CuCLF共存使溶液顯黃綠色加水稀釋使[CU(H2O)4]2++4C1-0

2

[CUC14]-+4H2O平衡逆向移動(dòng)，藍(lán)色的[CU(H2O)4產(chǎn)含量增加，溶液顯藍(lán)色(3)溶液呈現(xiàn)深藍(lán)色

屈麗⑴[01(壓。)4產(chǎn)中H—O—H的O中只含有一個(gè)孤電子對，而水分子中含有兩個(gè)孤電子對，孤電

子對間的排斥力大于成鍵電子對與孤電子對間的排斥力，故[Cu(H2O)4p+中H—O—H的鍵角大于

H2o中H—O—H的鍵角。(2)藍(lán)色的[CU(H2O)4產(chǎn)和黃色的[CUCLF存在轉(zhuǎn)化:[CU(H2O)F+4C「0

[CUC14]2-+4H2O,藍(lán)色的[Cu(H2O)4產(chǎn)和黃色的[CuC14產(chǎn)共存使溶液顯黃綠色。加水稀釋使平衡逆向移

動(dòng),藍(lán)色的[Cu(H2O)4]2+含量增加,溶液顯藍(lán)色。(3)向溶液II中緩慢通入NH3至過量，發(fā)生反應(yīng)

[CuC14]2-+4NH3=[Cu(NH3)4]2++4Cr,使溶液呈現(xiàn)深藍(lán)色。

12.(5分X2024.山東荷澤一模)短周期元素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的化合物，回答下列問題：

(1)(1分)CH3I是一種甲基化試劑，能發(fā)生水解反應(yīng)CH3I+H2O--CH3OH+HI；CF3I的水解產(chǎn)物為—

(填化學(xué)式)。

⑵(1分)BeCL是共價(jià)化合物，可以形成二聚體和多聚體(BeC12%,二聚體中Be的雜化方式為sp2,二聚

體的結(jié)構(gòu)式為。

(a)(b)

(3)(1分)SF4分子的電子對空間結(jié)構(gòu)為三角雙錐，排布方式有兩種，結(jié)構(gòu)如圖。根據(jù)價(jià)層電子對互斥模

型中:“孤電子對一成鍵電子對”分布在互成90。的方向上時(shí)斥力最大，判斷SF4應(yīng)采用結(jié)構(gòu)—(填“a”

或“b”)。

⑷(2分)[Cu(H2O)4p+在水溶液中顯藍(lán)色，加入過量的氨水后變?yōu)樯钏{(lán)色,原因是生成了

(填化學(xué)式)，比較該粒子與[Cu(H2O)"2+的穩(wěn)定性并說明理由

C1

/\

C1一BeBe一Cl

----'/

2+

答案:|(1)CF3H、HIO(2)ci(3)a(4)[CU(NH3)4]因?yàn)镹的電負(fù)性小于。的

電負(fù)性,NH3的配位能力大于EO,所以穩(wěn)定性[CU(NH3)4]2+>[CU(H2O)4『十

函⑴電負(fù)性F>hC,所以在CF3I中，受3個(gè)F原子吸引電子能力強(qiáng)的影響,1與C之間的共用電子

對偏向于C,I顯+1價(jià)測CF3I發(fā)生水解時(shí)，生成CF3H和HIOo

⑵Be的雜化方式為spl因此BeCL的二聚體中Be原子有3個(gè)成鍵軌道，且Be原子最外層無孤電子

C1

/\

C1——BeBe—Cl

\/

對,則二聚體的結(jié)構(gòu)式為CI。

(3)根據(jù)題干可知“孤電子對一成鍵電子對”分布在互成90。的方向上時(shí)斥力最大,a中孤電子對與成鍵

電子對分布在同一平面，排斥力較小，更穩(wěn)定，所以SF4應(yīng)采用結(jié)構(gòu)a。

(4)含向[Cu(H2O)4產(chǎn)的溶液中加入過量的氨水后變?yōu)樯钏{(lán)色，原因是生成了[Cu(NH3)4]2+,[Cu(NH3)4產(chǎn)

比[Cu(H2O)4『+更穩(wěn)定，因?yàn)镹的電負(fù)性小于O的電負(fù)性,NH3的配位能力大于H2O,所以穩(wěn)定

2+2+

ft：[Cu(NH3)4]>[Cu(H2O)4]o

13.(4分)(2024.浙江溫州一模)(1)(1分)硼的氫化物叫硼烷州國?)。如B2H6(乙硼烷-6)、BMo(丁硼烷-

10)等。下列說法不正確的是o

A.B原子由Is22sl2P叁一^ls22sl2P需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的結(jié)構(gòu)式：HH

C.同周期相鄰元素的電負(fù)性大小:Be<B<C

D.B2H6與C三。反應(yīng)生成H3BCCXH3BCO分子中◎鍵與兀鍵數(shù)目之比為5:2

⑵(2分)氮和硼形成的化合物BN與C2互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結(jié)構(gòu),可發(fā)生

7X1O5kPa

如下轉(zhuǎn)化：(BN)〃(石墨型)3000P(BN)“(金剛石型)。這兩類化合物中B原子的雜化方式分別

為；金剛石型的BN的硬度大于金剛石,原因是

(3)(1分)B“H”極易發(fā)生水解生成H3BO3和Hz,請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:

普看(1)AB(2)sp\sp3金剛石型BN為共價(jià)晶體,B—N的鍵能大于金剛石中C—C的鍵能，所以

硬度更大(3)2B〃H“,+6WH2O-2〃H3BO3+(3w+MH2T或B“H,”+3〃H2O-"H3BO3+電詈H2T

癡?、臖原子由Is22sl2p^—Is22sl2P￡2p),由于2Px與2p，能量相同，則不需吸收能量,A錯(cuò)誤;B2H6

H\/H、/H

BB

的結(jié)構(gòu)式為'H，、H,B錯(cuò)誤;同周期主族元素電負(fù)性從左到右逐漸增強(qiáng)，所以同周期相鄰元素的

電負(fù)性大小:Be<B<C,C正確;B2H6與00反應(yīng)生成H3BCO,H3BCO分子中含4個(gè)共價(jià)單鍵和1個(gè)三

鍵廁◎鍵與兀鍵數(shù)目之比為5:2,D正確。

(2)氮和硼形成的化合物BN與C2互為等電子體，通常存在石墨型與金剛石型兩種結(jié)構(gòu),可發(fā)生如下轉(zhuǎn)

7X105kPa

化:(BN)〃(石墨型)3000P(BN)〃(金剛石型)。(BN)〃(石墨型)類比混合型晶體石墨，石墨中每個(gè)C原

子直接與其他3個(gè)C原子相連，屬于sp?雜化;(BN%(金剛石型)類比共價(jià)晶體金剛石，每個(gè)C原子直接

與其余4個(gè)C原子相連，屬于sp3雜化;金剛石型的BN的硬度大于金剛石，原因是金剛石型BN為共

價(jià)晶體,B—N的鍵能大于金剛石中C-C的鍵能，所以硬度更大。

(3)B〃H,“極易發(fā)生水解生成H3BO3和涇,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2B?Hm+6?!H2O==

2〃H3BO3+(3"+WI)H2T或B“H,“+37汨2O—"H3BO3+網(wǎng)詈乂]。

14.(3分X2024.浙江臺州第二次評估)常溫下，五氯化磷為白色固體，熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電，氣態(tài)時(shí)以PC15

分子存在。

(1)(1分汽態(tài)PC15分子結(jié)構(gòu)如圖所示(可視為正六面體),0點(diǎn)位于等邊三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面,黑球?yàn)镻,白球?yàn)镃1,比較鍵長大小:0D(填“或"=")0A。

⑵(1分)五氯化磷熔融時(shí),電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態(tài)，寫出其中陰離子的化學(xué)

式O

(3)(1分)PCL不能與金屬Ni反應(yīng)，而PC13能與金屬Ni反應(yīng)，解釋PCh能與金屬Ni反應(yīng)的原

因o

福］(1)>(2)［PC16］-(3)PCh中P具有孤電子對，能與Ni形成配位鍵

碰］⑴設(shè)AB的長為°,根據(jù)0位于等邊三角形ABC的中心，則0A的長為爭i,AD的長為根據(jù)

DOE垂直于ABC的平面，可知三角形AOD為直角三角形，則OD的長為Ja2-(ga)2=當(dāng)口,故鍵

長:OD>OA。

(2)五氯化磷熔融時(shí),電離出的離子分別含sp3和sp3d2雜化態(tài)，根據(jù)雜化軌道理論可知，參與雜化的軌道

數(shù)之和等于雜化之后形成的軌道數(shù)，雜化軌道用于形成。鍵或存放孤電子對，故可知該陰離子的化學(xué)

式為［PCI］。

(3)已知PC15中中心原子p周圍沒有孤電子對，故PC15不能與金屬Ni反應(yīng)，而PCb中中心原子P周圍

有T(5-3xl)=l個(gè)孤電子對，故能與金屬Ni形成配位鍵,因而能反應(yīng)。

15.(2分X2024.山東濰坊一模)銅元素能形成多種配合物，如C/+與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2：)可

形成如圖所示配離子。

CH2—H2NX^/NHZ—CHZ］"

CHZ—HZN/^NH2—CH2J

(1)(1分)此配離子內(nèi)部不含有的化學(xué)鍵類型是

A.離子鍵B.非極性鍵

C.配位鍵D.極性鍵

(2)(1分)乙二胺分子中氮原子的雜化軌道類型為。

客都)A⑵sp3

解捌（l）Ci?+與乙二胺所形成的配離子內(nèi)部粒子間含有C—N、C—H、N—H、C—C和N—Cu化學(xué)

鍵,C—N、C—H和N—H為極性鍵,C—C為非極性鍵,N—Cu之間的化學(xué)鍵是配位鍵，不含有離子鍵,

故選Ao

（2）乙二胺分子中氮原子的價(jià)層電子對數(shù)是4,且不含孤電子對，根據(jù)價(jià)層電子對互斥模型判斷,N原子

的雜化軌道類型為sp3o

16.（2分）（2024.山東青島一模）AlCb、FeCb等金屬氯化物易發(fā)生二聚，寫出AlCb二聚物的結(jié)構(gòu)

式，該分子中A1原子的雜化方式為-

ClClC1

\/\/

AlA1

ClClC1

\Z\/

AlA1

-------/\/\

解析:A1CL二聚物中C1的孤電子對和A1形成配位鍵的結(jié)構(gòu)簡式為ClClC1,其中A1形

成4個(gè)。鍵,沒有孤電子對，雜化方式為sp3o

突破點(diǎn)4分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及原因解釋

17.（1分）（2024.山東濰坊一模）乙二胺

（H2N—CH2YH2—NH”和三甲胺［N（CH3）3］均屬于胺,乙二胺的沸點(diǎn)比三甲胺高很多，原因

是o

品則二者均為分子晶體，乙二胺分子之間可以形成氫鍵，三甲胺分子之間不能形成氫鍵

Eg乙二胺分子中N原子上連接有氫原子，分子間可形成氫鍵，而三甲胺分子中氮原子上沒有連接

氫原子，不能形成氫鍵,故乙二胺的沸點(diǎn)比三甲胺高很多。

18.（2分）（2024.福建福州檢測）甘氨酸銅有順式和反式兩種同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)如圖。

0『。\/O、C［O

CuI

H2c”傣/Hz

順式甘氨酸銅反式甘氨酸銅

已知順式甘氨酸銅能溶于水，反式甘氨酸銅難溶于水,則造成這種差異的原因可能

是_________________________________________________________________________________

淘順式甘氨酸銅是極性分子，反式甘氨酸銅是非極性分子

匣I根據(jù)分子結(jié)構(gòu)可知，順式甘氨酸銅是極性分子，反式甘氨酸銅是非極性分子,根據(jù)相似相溶原理，

極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑，非極性溶質(zhì)易溶于非極性溶劑，由于水是極性溶劑，故順式甘氨酸銅能溶于

水，反式甘氨酸銅難溶于水。

19.（2分X2024.河南鄭州模擬）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,該物質(zhì)的一種同分異構(gòu)體為2,3-二

氨基甲苯（B）,兩者中沸點(diǎn)較高的是（填"A”或"B”）,原因是

答案:A2,5-二氨基甲苯易形成分子間氫鍵23-二氨基甲苯易形成分子內(nèi)氫鍵

20.（2分）碳化硅（SiC）晶體具有類似金剛石的結(jié)構(gòu)，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔點(diǎn)低于金剛石,原因是。

由兩種晶體都是共價(jià)晶體。原子半徑:C<Si,鍵長:C—C<Si—C,鍵能:C—C>Si—C,所以碳化硅的熔

點(diǎn)低于金剛石

突破點(diǎn)5晶體類型與粒子間作用力及原因解釋

21.（4分）（2024.山東青島一模）CUSO#5H2。簡單的平面結(jié)構(gòu)如圖，則該晶體的化學(xué)式應(yīng)表示

為。

HQ、OH./H…。O

Z2

Cu：0①S

HQ/、0叼’、H…0，XO

該晶體中含有的粒子間作用力有—（填字母）。水分子①的鍵角—（填“大于”“小于”或“等

于"）105。,原因?yàn)椤?/p>

a.離子鍵b.氫鍵c.非極性共價(jià)鍵d.極性共價(jià)鍵e.配位鍵

gg[Cu（H2O）4]SO4-H2Oabde大于①中水分子形成氫鍵，導(dǎo)致中心氧原子孤電子對對成鍵電子

對斥力減小

廨桶根據(jù)圖示可知該晶體的化學(xué)式表示為[Cu（H2O）4]SO4-H2O；該晶體中存在配位鍵，配位鍵和O—

H、S—O為極性共價(jià)鍵,[Cu（H2O）4產(chǎn)和SO亍間存在離子鍵，水分子和配位水分子之間以及水分子和

硫酸根離子之間存在氫鍵;水分子①的鍵角大于105。原因是①中水分子形成氫鍵，導(dǎo)致中心氧原子的

孤電子對對成鍵電子對的斥力減小。

22.（2分）神化錢以第三代半導(dǎo)體著稱，熔點(diǎn)為1230℃,具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。已知氮化硼與神化錢屬于

同種晶體類型。則兩種晶體熔點(diǎn)較高的是（填化學(xué)式），其理由是o

餐期BN兩種晶體均為共價(jià)晶體,N和B形成的共價(jià)鍵鍵長較短，鍵能較大，熔點(diǎn)較高

突破點(diǎn)6晶胞結(jié)構(gòu)及分析、計(jì)算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次聯(lián)考）氮化鉆屬于立方晶系，經(jīng)Cu摻雜得催化劑X,經(jīng)Li摻雜得催化

劑Y。

OCo>Cu

X屬于立方晶系，晶胞參數(shù)為1pm,距離最近的Co原子的核間距為pm;若NA表示阿伏加德羅

常數(shù)的值,X的密度為gym與用含NA的代數(shù)式表示）。Y屬于六方晶系，晶胞參數(shù)為

a=6Wc,a=￡=90。,尸120。,如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（1,09,則B點(diǎn)Li原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為』個(gè)N

原子周圍距離相等且最近的Li原子數(shù)目為o

叵薊，^X1°3°（I，/12

邈X屬于立方晶系，晶胞參數(shù)為dpm,根據(jù)圖示中的幾何關(guān)系可知，距離最近的Co原子的核間距為

面對角線的一半，即?dpm;X晶胞中有Cu原子8x^=1個(gè),C。原子6x1=3個(gè),N原子1個(gè)，則X的密度

片簿又1。3°g-cm-3=^xlO30g-cm-3;B點(diǎn)在三角形中心，則B點(diǎn)Li原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（|\,1）;Y屬于

六方晶系,結(jié)合晶胞參數(shù)及給出的角度可知」個(gè)N原子周圍距離相等且最近的Li原子數(shù)目為12。

24.（3分X2024.遼寧丹東質(zhì)量測試）鋅、硒所形成的晶體是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲

所示，乙圖為該晶胞的俯視圖，已知A點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（0,0,0）,B點(diǎn)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為百1分。

該晶體的化學(xué)式為,Se的配位數(shù)為—,C點(diǎn)的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為

?ZnSe4（|,1|）

函由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體內(nèi)的鋅原子個(gè)數(shù)為4,位于頂角和面心的硒原子個(gè)數(shù)為

8x《+6xJ=4,則該晶體的化學(xué)式為ZnSe;由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體內(nèi)的鋅原子周圍距離最近的硒

oZ

原子個(gè)數(shù)為4,由晶體的化學(xué)式為ZnSe可知，硒原子的配位數(shù)為4;由A點(diǎn)、B點(diǎn)原子坐標(biāo)可知，晶胞

的邊長為1,則C點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為小,；怖）。

25.（6分）已知:以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐

標(biāo)。

⑴（3分）一種Ag2Hgi4固體導(dǎo)電材料為四方晶系淇晶胞參數(shù)為apm、apm和2apm，晶胞沿x、y、z

軸方向的投影如圖1所示,A、B、C表示三種不同原子,標(biāo)記為n的原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（；,焉）,則標(biāo)記

為m的原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為;距離Hg最近的Ag有

個(gè);設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,Ag2Hgi4的摩爾質(zhì)量為Mg-moE,則該晶體的密度為

g-cm-3（用代數(shù)式表示）。

圖1

⑵（3分）LiClSlO屬正交晶系，可用于制電池和金屬鋰等，其晶胞參數(shù)為0.8nm、LOnm、1.0nm。

如圖2所示為沿2軸投影的晶胞中所有cr的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。據(jù)此推斷該晶胞中cr的數(shù)目

為:距離A點(diǎn)最近的CT是（填字母），它們之間的距離d=

nmo

0.8nm

II

(0,0.78,0.75)(1.0,0.78,0.75)