T-BSES 003-2024 土壤和沉積物 全氟和多氟烷基化合物的測(cè)定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

Soilandsediment—Determinationofper-andpolyfluoroalkylsubstances—Liquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometryI Ⅱ 2 3 4 6 9 9 9 11 本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定1土壤和沉積物全氟和多氟烷基化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法作，按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。本文件規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中全氟丁酸及其鹽類等31種全氟和多氟烷基化合物（per-andpolyfluoroalkylsubstances,PFAS）的凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）HJ494水質(zhì)HJ613土壤干物質(zhì)和土壤和沉積物中的目標(biāo)化合物經(jīng)氨水甲醇溶液提取、弱陰離子交換固相萃取柱凈化，用液相色譜-4.1分析過程中含氟聚合物（如聚四氟乙烯）的使用可能對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，樣品采集和前處理過程中4.2液相色譜系統(tǒng)可能含有目標(biāo)物，可使用捕集柱分離樣品中目標(biāo)物與儀器背景干擾，也可將液相色25.3氨水（NH32Ow∈[25%～28%]。5.9PFAS標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=50.0μg/ml。5.10PFAS標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.00μg/ml。保存。記錄溶液液面，當(dāng)因溶劑揮發(fā)液面降低時(shí)應(yīng)停止使用5.11提取內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=2.00μg/ml。5.12提取內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=0.200μg/ml。藏保存。記錄溶液液面，當(dāng)因溶劑揮發(fā)液面降低時(shí)應(yīng)停止使用該使5.13進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=2.00μg/ml。5.14進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=0.200μg/ml。存。記錄溶液液面，當(dāng)因溶劑揮發(fā)液面降低時(shí)應(yīng)停止使用該使用5.15弱陰離子交換固相萃取柱Ⅰ：填料為鍵合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物，5.16弱陰離子交換固相萃取柱Ⅱ：填料為鍵合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物，3mm。也可使用其他性能相近的色譜柱。6.6提取裝置：水平振蕩儀或其他性能相6.9固相萃取裝置：富集管路和固相萃取柱適配器均為聚丙旋混勻后靜置半小時(shí)。加入15ml氨水-甲醇混合溶液Ⅰ（5.5用渦旋振蕩混勻器（6.8）混合1min，用提取裝置（6.6）以300r/min常溫振蕩1h，用離心機(jī)（6.7）離心10min，轉(zhuǎn)移上清液于另一離心管（6.7）離心10min，上清液與第一次提取液合并；在保留或氨水（5.3）調(diào)節(jié)pH值至6～7，待凈化。4Ⅰ（5.15在活化過程中應(yīng)確保固相萃取柱填料不暴露于空氣中。將7.4.1ml/min～5ml/min的流速通過固相萃取柱。上樣結(jié)束后，依次用4ml水和4ml乙酸銨緩沖液（5.冷藏保存，28d內(nèi)完成分析。用石英砂（5.17）代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室025面積。目標(biāo)化合物、提取內(nèi)標(biāo)、進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)色譜圖見圖1。As,ijpes,ijAes,ijps,ijRRFs,As,ijpes,ijAes,ijps,ij6式中：RRFs,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物As,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；Aes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/ml；ρs,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/ml。 式中：RRFs,i——目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子；RRFes,ij=（3）Aes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)i定量離子的峰面積；Ais,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρis,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mρes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)提取內(nèi)標(biāo)i的質(zhì)量濃度，ng/ml。 式中：RRFes,i——提取內(nèi)標(biāo)i的平均相對(duì)響應(yīng)9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析7樣品中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度Ksam,i與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中定性離子相對(duì)豐度樣品中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度Ksam,i按照公式（5）計(jì)算。Ksam,i=×100%（5）Asam2,i——試樣中目標(biāo)化合物i定性離子的峰面積；Asam1,i——試樣中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積。標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度Kstd,i按照公式（6）計(jì)算。Kstd,i=×100%（6）Astd2,i——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的峰面積；Astd1,i——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積。9.2結(jié)果計(jì)算9.2.1試樣中提取內(nèi)標(biāo)質(zhì)量的計(jì)算Aes,i——提取內(nèi)標(biāo)i定量離子的峰面積；Ais,i——提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積； ρis,i——提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/ml； mes,i=s,i×Vc（8）9.2.2試樣中目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算8ρes,i——目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)添加的質(zhì)量濃度，ng/ml；RRFs,i——目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子。9.2.3土壤樣品中目標(biāo)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算m1——土壤樣品的取樣量，g；9.2.4沉積物樣品中目標(biāo)化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算m2——沉積物樣品的取樣量，g；H2O——沉積物樣品的含水率，%。9.3結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限保持一致一樣品進(jìn)行了6次平行測(cè)定和統(tǒng)計(jì)。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.5%～30.4%、3.5%～27.9檢出限。若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品。次，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。否則應(yīng)查找原因，重新測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列并計(jì)算相對(duì)響應(yīng)因子。1142Perfluoropentanoica143Perfluorohexanoica144Perfluoroheptanoica145146147Perfluorodecanoica148Perfluoroundecanoic289Perfluorododecanoic28Perfluorotridecanoic28Perfluorotetradecanoica14Perfluorohexadecanoic14Perfluoro-n-octadecanoicac14Perfluorobutanesulfonica14Perfluoropentanesulfonic14Perfluorohexanesulfonic14Perfluoroheptanesulfonic28Perfluorooctanesulfonic14Perfluorononanesulfonic14Perfluorodecanesulfonic14Perfluoroundecanesulfonic14Perfluorododecanesulfonic14Hexafluoropropylenedi144,8-Dioxa-3H-perfluorononanoicacid149Cl-9-Chlorohexadecafluooxanonane-1-sulfonic14Perfluorohexanesulfonic1428Perfluorodecanesulfonica28Perfluoro-1-octanesulfonami28NMeFOSAAN-methylperfluoro-1-octanesulfonamidoaceN-甲基全氟辛基28NEtFOSAAN-ethylperfluoro-1-octanesulfonamidoaceN-乙基全氟辛基14目標(biāo)化合物質(zhì)譜條件表B.1目標(biāo)化合物質(zhì)譜條件18---27-38-4-5-6-7-8-9--------------66-------NMeFOSAA-NEtFOSAA-18---27-38-4-5-6-7-8-9------66------18----28--3--4--5--6--7--方法準(zhǔn)確度表C.1方法精密度數(shù)據(jù)匯總9Cl-NMeFOSAANEtFOSAA表C.2方法正確度數(shù)據(jù)匯總-P±2SEQ\*jc3\*hps12\o\al(\s\up2147483647(?),P)（%）90.7±21.294.4±18.6121±18.899.7±8.8124±15.2104±17.2126±17.890.7±17.4122±15.2105±15.4100±36.4102±20.6122±13.892.6±19.2121±11.497.6±8.699.9±38.462.2±4.6118±13.288.7±19.6116±6.697.6±21.2117±20.492.4±13.2104±25.885.2±27.2126±8.6115±25.8111±19.4107±29.0119±25.091.2±15.6123±13.0103±11.2120±14.8120±13.2116±25.295.4±10.61