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文檔簡介

ICS83.080.20

CCSG32

CPCIF

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXX—20XX

T/PSTMXXXX-20XX

塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料

Polypropylene(PP)materialsforlithiumbatteryseparator

(征求意見稿)

(本草案完成時間:2023-05-28)

在提交反饋意見時,請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會

成都技術(shù)創(chuàng)新協(xié)會發(fā)布

T/CPCIFXXXX—20XXT/PSTMXXXX—20XX

塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料

1范圍

本文件規(guī)定了鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的術(shù)語和定義、分類與命名、要求、試驗方法、檢

驗規(guī)則、標(biāo)志和隨行文件、包裝、運輸和貯存等。

本文件適用于聚合級丙烯在催化劑作用下聚合而得的低灰分含有添加劑的推薦用于加工鋰電池隔

膜的顆粒狀丙烯均聚物。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T1040.2-2022塑料拉伸性能的測定第2部分:模塑和擠塑塑料的試驗條件(ISO527-

2:2012,IDT)

GB/T1408.1-2016絕緣材料電氣強(qiáng)度試驗方法第1部分:工頻下試驗(IEC60243-1:2013,IDT)

GB/T2410透明塑料透光率和霧度的測定

GB/T2412塑料聚丙烯(PP)和丙烯共聚物熱塑性塑料等規(guī)指數(shù)的測定(GB/T2412-2008,ISO

9113:1986,MOD)

GB/T2546.2-2022塑料聚丙烯(PP)模塑和擠出材料第2部分:試樣制備和性能測定(ISO

19069-2:2016,MOD)

GB/T2547塑料取樣方法

GB/T2918塑料試樣狀態(tài)調(diào)節(jié)和試驗的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境(GB/T2918-2018,ISO291:2008,MOD)

GB/T3682.1-2018塑料熱塑性塑料熔體質(zhì)量流動速率(MFR)和熔體體積流動速率(MVR)的測定

第1部分:標(biāo)準(zhǔn)方法(ISO1133-1:2011,MOD)

GB/T6595聚丙烯樹脂“魚眼”測試方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9345.1-2008塑料灰分的測定第1部分:通用方法(ISO3451-1:1997,IDT)

GB/T10580-2015固體絕緣材料在試驗前和試驗時采用的標(biāo)準(zhǔn)條件

GB/T17037.1塑料熱塑性塑料材料注塑試樣的制備第1部分:一般原理及多用途試樣和長條

試樣的制備(ISO294-1:2017,MOD)

GB/T17037.3塑料熱塑性塑料材料注塑試樣的制備第3部分:小方試片(ISO294-3:2002,IDT)

GB/T19466.3塑料差示掃描量熱法(DSC)第3部分:熔融和結(jié)晶溫度及熱焓的測定(ISO11357-

3:1999,IDT)

GB/T19466.6塑料差示掃描量熱法(DSC)第6部分:氧化誘導(dǎo)時間(等溫OIT)和氧化誘導(dǎo)溫度(動

態(tài)OIT)的測定(ISO11357-6:2008,MOD)

GB/T31838.2-2019固體絕緣材料介電和電阻特性第2部分:電阻特性(DC方法)體積電阻和體

積電阻率(IEC62631-3-1:2016,IDT)

GB/T36214.4-2018塑料體積排除色譜法測定聚合物的平均分子量和分子量分布第4部分高

溫法(ISO16014-4:2012,IDT)

GB/T37197-2018乙烯-乙酸乙烯酯(EVAC)樹脂

SH/T1541.1塑料顆粒外觀試驗方法第1部分:目測法

SH/T1774塑料聚丙烯等規(guī)指數(shù)的測定低分辨率脈沖核磁共振法

SH/T1829塑料聚乙烯和聚丙烯樹脂中微量元素含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

3術(shù)語和定義

1

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SH/T1541.1-2019界定的術(shù)語和定義適用于本文件。

4分類與命名

總則

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的分類與命名按GB/T2546.1-2006的規(guī)定,并按以下方法進(jìn)行:

命名

命名方式特征項目組

字符組1字符組2字符組3

——字符組1:按GB/T2546.1-2022中4.2規(guī)定,聚丙烯均聚物材料以代號“PP-H”表示;

——字符組2:參照GB/T2546.1-2022中4.4規(guī)定,鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂以代號“FL”表

示;

——字符組3:特征性能(見4.2)。

字符組1和字符組2之間用空格隔開。

特征性能

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料以熔體質(zhì)量流動速率(MFR)作為特征性能,并以其標(biāo)稱值為基

礎(chǔ)用兩個數(shù)字為代號。

示例:某鋰電池隔膜用聚丙烯均聚物(PP-H)專用料,熔體質(zhì)量流動速率的標(biāo)稱值為3.00g/10min

(03)。該材料命名如下:

PP-HFL03

字符組1:聚丙烯代號

字符組2:鋰電池隔膜類

字符組3:熔體質(zhì)量流動速率的標(biāo)稱值

命名:PP-HFL03

5要求

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料為本色顆粒,無雜質(zhì)。

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的其他技術(shù)指標(biāo)見表1。

6試驗方法

表1鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的要求

序要求

項目單位

號PP-HFL03PP-HFL02

1.1黑粒個/kg0

1.2顆粒色粒和黑斑粒個/kg0

1.3外觀大粒和小粒g/kg≤10

1.4蛇皮粒和拖尾粒個/kg≤2

2

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序要求

項目單位

號PP-HFL03PP-HFL02

2.1熔體質(zhì)量流動速率(MFR)g/10min3.00±0.302.00±0.20

2.2熔體流動速率比(FRR)-報告

3等規(guī)指數(shù)%≥98.0

4灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mg/kg≤50

5.1鋁(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mg/kg≤6

金屬

5.2硅(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mg/kg≤3

元素

5.3鈦(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mg/kg≤3

含量

5.4鈣(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mg/kg≤6

6.1拉伸彈性模量(Et)MPa≥1300

拉伸

6.2拉伸屈服應(yīng)力(σy)MPa≥34.0

性能

6.3拉伸斷裂標(biāo)稱應(yīng)變(εtB)%報告

7.1≥0.8mm≤0

7.2魚眼0.4mm~<0.8mm個/m2≤2.0

7.30.2mm~<0.4mm≤5.0

8薄膜霧度%<6

9熔融溫度℃167.0±3.0

10氧化誘導(dǎo)時間(200℃)min≥35

11體積電阻率Ω.m≥3.0×1015

12電氣強(qiáng)度kV/mm≥35

試樣的狀態(tài)調(diào)節(jié)和試驗的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境

試樣的狀態(tài)調(diào)節(jié)按GB/T2918的規(guī)定進(jìn)行,狀態(tài)調(diào)節(jié)的條件為溫度23℃±2℃,調(diào)節(jié)時間至少40h

但不超過96h。

試驗應(yīng)在GB/T2918規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下進(jìn)行,環(huán)境的溫度為23℃±2℃、相對濕度為50%±10%。

試樣制備

6.2.1注塑試樣的制備

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料試樣的制備按GB/T2546.2-2022中4.3的規(guī)定進(jìn)行。

用GB/T17037.1標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)的GB/ISO模具制備符合GB/T1040.2-2022中1A型試樣。

6.2.2壓塑試樣的制備

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料壓塑試樣的制備按GB/T2546.2-2022中4.4的規(guī)定進(jìn)行,采用

不溢料式模具壓塑厚度為1mm的試樣。

6.2.3流延膜試樣的制備

3

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6.2.3.1流延膜機(jī)至少具備以下條件

a)冷卻輥溫度:26℃±2℃;

b)螺桿長徑比:不小于25;

c)口膜寬度:不小于250mm;

d)口模狹縫間隙:0.3mm~0.4mm。

6.2.3.2流延膜制備條件

a)熔體溫度:240℃±5℃;

b)牽引速度:8.0m/min±0.5m/min。

6.2.3.3流延膜制備要求

a)每次流延膜制備前,需仔細(xì)清理口模狹縫,確保無結(jié)焦;

b)用于料筒和機(jī)頭置換的待檢樣品量不得少于1.5kg;

c)流延膜制備過程中不使用風(fēng)刀及過濾網(wǎng)。

6.2.4流延膜厚度

膜厚度:0.030mm±0.005mm。

顆粒外觀

按SH/T1541.1的規(guī)定進(jìn)行。

熔體質(zhì)量流動速率(MFR)和流動速率比(FRR)

熔體質(zhì)量流動速率(MFR)按GB/T3682.1-2018中方法A或方法B規(guī)定進(jìn)行,試驗條件為M(溫度:

230℃、負(fù)荷:2.16kg)。仲裁時采用方法A。選用方法B測定熔體質(zhì)量流動速率時,熔體密度值為

0.7386g/cm3。試驗時,在裝試樣前應(yīng)用氮氣吹掃料筒5s~10s,氮氣壓力為0.05MPa。

流動速率比(FRR)按GB/T3682.1-2018中方法A或方法B規(guī)定進(jìn)行。試驗溫度為230℃,試驗負(fù)荷

由供需雙方協(xié)商確定。

注:試樣前,使用相應(yīng)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品可保證試驗數(shù)據(jù)的可靠性。

等規(guī)指數(shù)

按GB/T2412規(guī)定進(jìn)行,也可按SH/T1774規(guī)定進(jìn)行。GB/T2412為仲裁方法。

灰分

試驗按GB/T9345.1-2008規(guī)定進(jìn)行,采用鉑金坩堝直接燃燒法(A法),灼燒溫度為850℃±50℃。

金屬元素(鋁、硅、鈦、鈣)含量

按照SH/T1829規(guī)定進(jìn)行。

拉伸試驗

試樣為按6.2.1制備的1A型試樣。

試樣狀態(tài)調(diào)節(jié)按6.1規(guī)定進(jìn)行。

測試按GB/T1040.2-2022規(guī)定進(jìn)行。測試?yán)鞆椥阅A繒r,試驗速度為1mm/min。其他拉伸性

能測試時,試驗速度為50mm/min。

薄膜魚眼

按6.2.3制備流延薄膜試驗樣品,按GB/T6595規(guī)定進(jìn)行測試,也可以按照附錄A規(guī)定進(jìn)行。結(jié)果有

爭議時,以GB/T6595為仲裁方法。

薄膜霧度

按6.2.3制備流延薄膜試驗樣品,從距膜端大于1m處開始裁取試樣,試樣尺寸符合GB/T2410

規(guī)定。試驗樣品的狀態(tài)調(diào)節(jié)按6.1規(guī)定進(jìn)行。測試按GB/T2410規(guī)定進(jìn)行。

熔融溫度

4

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按GB/T19466.3規(guī)定進(jìn)行。升降溫速率為10℃/min。

氧化誘導(dǎo)時間(200℃)

按GB/T19466.6規(guī)定進(jìn)行。使用鋁坩堝,試驗溫度為200℃。

電氣強(qiáng)度

按GB/T1408.1-2016中的規(guī)定進(jìn)行,試驗溫度為23℃±2℃。應(yīng)采用對稱電極,電極直徑為25mm,

電極邊緣的圓弧半徑為2.5mm。試樣厚度為1.0mm±0.1mm。起始試驗電壓為零,升壓速率為2kV/s。試驗

用絕緣油的相對介電常數(shù)應(yīng)接近2.3,并有做夠的電氣強(qiáng)度。

體積電阻率

按GB/T31838.2-2019中的規(guī)定進(jìn)行,試樣厚度為1.0mm±0.1mm,測試電壓為1kV。

按GB/T10580-2015中的規(guī)定,測試常溫時的體積電阻率,應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)大氣(B)(23℃±2℃/相對濕

度50%±10%)中進(jìn)行。

7檢驗規(guī)則

檢驗分類與檢驗項目

7.1.1檢驗分類

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的檢驗分為型式檢驗和出廠檢驗。

7.1.2型式檢驗

本文件第5章規(guī)定的所有項目均為型式檢驗項目。

當(dāng)有下列情況之一時應(yīng)進(jìn)行型式檢驗:

a)新產(chǎn)品試制的定型鑒定時;

b)正常生產(chǎn)后原材料、工藝有較大改變并可能影響產(chǎn)品的性能時;

c)停產(chǎn)半年以上重新恢復(fù)生產(chǎn)時;

d)出廠檢驗結(jié)果與前一次型式檢驗結(jié)果有較大差異時;

e)裝置停工或檢修再開工生產(chǎn)時。

7.1.3出廠檢驗

出廠檢驗項目為顆粒外觀、熔體質(zhì)量流動速率、等規(guī)指數(shù)、灰分、拉伸性能、熔融溫度和氧化誘導(dǎo)

時間。

組批與抽樣方案

7.2.1組批規(guī)則

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料以同一生產(chǎn)線上、相同原料、相同工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品組批,可按

一個生產(chǎn)周期或儲存料倉為一批,產(chǎn)品以批為單位進(jìn)行檢驗和驗收。

7.2.2抽樣方案

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料可在料倉的取樣口抽樣,也可根據(jù)生產(chǎn)周期等實際情況確定具體

的抽樣方案。包裝后產(chǎn)品的取樣應(yīng)按GB/T2547規(guī)定進(jìn)行。

判定規(guī)則

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗部門按照本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗方法進(jìn)行檢驗,

依據(jù)檢驗結(jié)果和本標(biāo)準(zhǔn)中的技術(shù)要求對產(chǎn)品做出質(zhì)量判定,并提出證明。所有試驗結(jié)果的判定按GB/T

8170標(biāo)準(zhǔn)中修約值比較法進(jìn)行。檢驗結(jié)果若某項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時,可重新取樣對該項目進(jìn)行

復(fù)驗。以復(fù)驗結(jié)果作為該批產(chǎn)品的質(zhì)量判定依據(jù)。

5

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8標(biāo)志和隨行文件

標(biāo)志

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料產(chǎn)品的外包裝袋上應(yīng)有明顯的標(biāo)志。標(biāo)志內(nèi)容可包括:商標(biāo)、生

產(chǎn)廠名稱和廠址、標(biāo)準(zhǔn)號、產(chǎn)品名稱、牌號、批號(生產(chǎn)日期)和凈含量等。

隨行文件

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料產(chǎn)品出廠時,每批產(chǎn)品應(yīng)附有產(chǎn)品質(zhì)量檢驗合格證。合格證上應(yīng)

注明產(chǎn)品名稱、牌號、批號、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),并蓋有質(zhì)檢專用章。

9包裝、運輸、貯存

包裝

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料可用FFS膜或內(nèi)襯聚乙烯薄膜袋的聚丙烯編織袋或其他材料包裝,

用于表面防護(hù)的材料不應(yīng)對鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料造成污染或損壞。包裝材料應(yīng)保證產(chǎn)品在

運輸、碼放、貯存時不被污染和泄漏。袋裝產(chǎn)品每袋凈含量可為25kg或其它。

運輸

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料為非危險品。在運輸和裝卸過程中不應(yīng)使用鐵鉤等銳利工具,切

忌拋擲。運輸工具應(yīng)保持清潔、干燥并備有廂棚或苫布。運輸時不得與沙土、碎金屬、煤炭及玻璃等混

合裝運,更不可與有毒及腐蝕性或易燃物混裝。不應(yīng)在陽光下暴曬或雨淋。

貯存

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料應(yīng)存放在通風(fēng)、干燥、清潔的室內(nèi),應(yīng)遠(yuǎn)離熱源并防止陽光直射。

鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料的貯存期一般自生產(chǎn)之日起不超過12個月。

6

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附錄A

(規(guī)范性附錄)

聚丙烯魚眼的測定動態(tài)圖像分析法

A.1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用動態(tài)圖像分析法測定聚丙烯樹脂“魚眼”的方法。

本文件適用于以鋰電池隔膜用聚丙烯為原料制備薄膜的“魚眼”的測定。

A.2術(shù)語和定義

本標(biāo)準(zhǔn)采用以下術(shù)語規(guī)定薄膜“魚眼”。

A.2.1魚眼

薄膜中的透明或半透明樹脂形成的球狀物。

魚眼的尺寸以等效圓直徑表示。

本標(biāo)準(zhǔn)按魚眼的尺寸大小分為三類:直徑大于等于0.8mm的魚眼;直徑大于等于0.4mm,小于0.8mm

的魚眼;直徑大于等于0.2mm,小于0.4mm的魚眼。

A.3儀器與設(shè)備

A.3.1光學(xué)檢測系統(tǒng):CCD線掃描照相機(jī),像素不少于4096pixel。

A.4試驗方法

A.4.1流延膜試樣的制備按6.3.2進(jìn)行。

A.4.2開啟光學(xué)檢測系統(tǒng),表A1列出的典型的分析條件,其他達(dá)到同等檢測精度的分析條件也可選用。

按照A.2.1設(shè)置魚眼規(guī)格。

表A.1光學(xué)檢測系統(tǒng)典型分析條件

序號項目單位設(shè)置條件

1灰度水平-170

2敏感度%50

3檢測精度um≤25

A.4.3檢測流延薄膜試樣魚眼,試樣距膜端應(yīng)大于1m,距兩側(cè)邊緣應(yīng)大于3cm,檢測面積應(yīng)大于3m2,

記錄儀器檢測的魚眼數(shù)量。

A.5報告

A.5.1魚眼以1m2區(qū)域內(nèi)的平均個數(shù)報告,結(jié)果保留至小數(shù)點后1位,單位為個/m2。

7

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》

(征求意見稿)

編制說明

《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》團(tuán)標(biāo)起草組

起草單位中國石化中原石油化工有限責(zé)任公司

2023年5月

1

《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

(征求意見稿)

編制說明

一、工作簡況

1任務(wù)來源

根據(jù)中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)【2022】157號文《關(guān)于印發(fā)2022年第一批石化聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項目

計劃的通知》,由中國石化中原石油化工有限責(zé)任公司承擔(dān)《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯

(PP)專用料》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定的主要起草工作。參加標(biāo)準(zhǔn)起草的單位為國內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)企

業(yè)、科研院所、薄膜廠家及檢驗檢測機(jī)構(gòu)等。

參照GB/T20001.10-2014《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第10部分:產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)》,2022年9月6日工

作組討論,規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)名稱為《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》。

本標(biāo)準(zhǔn)制定的起止時間為2022年至2024年。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會及成都技術(shù)創(chuàng)新協(xié)會提出,由中國石油和化學(xué)工

業(yè)聯(lián)合會委員會標(biāo)準(zhǔn)委員會歸口。

2制定本標(biāo)準(zhǔn)的意義

鋰離子電池是目前技術(shù)最先進(jìn)的電池之一。鋰電池主要集中在消費鋰電池(數(shù)碼產(chǎn)品

用)、動力鋰電池(新能源汽車)和儲能鋰電池(工業(yè)儲能用)三大行業(yè),是新能源汽車市場上

最主流的產(chǎn)品。

鋰離子電池由正極材料、負(fù)極材料、隔膜、電解液四個主要部分組成。作為鋰電池材

料的重要組成部分,鋰電池隔膜是一種具有微孔結(jié)構(gòu)的薄膜,主要材質(zhì)是PE、PP等,是

鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈中最具技術(shù)壁壘的關(guān)鍵內(nèi)層組件,也是最晚實現(xiàn)國產(chǎn)化的環(huán)節(jié),在動力

電池中成本占比約為10%-20%。在鋰電池中隔膜起到如下兩個主要作用:一是隔開鋰電

池的正、負(fù)極,防止正、負(fù)極接觸形成短路;二是薄膜中的微孔能夠讓鋰離子通過,形成

充放電回路。商品化鋰電池隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。

圖1典型鋰離子電池示意圖

目前,鋰離子電池隔膜制備方法主要有濕法和干法工藝。干法生產(chǎn)工藝又細(xì)分為單向

2

拉伸工藝和雙向拉伸工藝,制備出低結(jié)晶度的高取向聚丙烯薄膜,在高溫退火過程中,獲

得高結(jié)晶度的薄膜。這種薄膜先在低溫下進(jìn)行拉伸形成微缺陷,然后高溫下使缺陷拉開,

形成微孔。鋰電池隔膜干法工藝主要原料是用超潔凈均聚聚丙烯樹脂。濕法生產(chǎn)工藝,又

稱相分離法或熱致相分離法,濕法工藝將液態(tài)烴或一些小分子物質(zhì)與聚烯烴樹脂混合,加

熱熔融后,形成均勻的混合物,然后降溫進(jìn)行相分離,壓制得膜片,再將膜片加熱至接近

熔點溫度,進(jìn)行雙向拉伸使分子鏈取向,最后保溫一定時間,用易揮發(fā)物質(zhì)洗脫殘留的溶

劑,可制備出相互貫通的微孔膜材料。鋰電池隔膜濕法工藝主要原料是用超高分質(zhì)量聚乙

烯和高密度聚乙烯。

2022年中國鋰電池隔膜產(chǎn)量約為130億平米,其中干法隔膜出貨量為31億平米,同

比增長55%。隨著新能源車補貼的退出以及國家對新能源車安全問題的重視,成本和安全

受到更多關(guān)注。再加上儲能市場的快速發(fā)展,預(yù)計具備價格優(yōu)勢和更強(qiáng)熱穩(wěn)定性的干法隔

膜在未來的市場中將扮演更重要的地位,2022-2026年中國干法隔膜年復(fù)合增長率有望超

35%(數(shù)據(jù)來源:工信部網(wǎng)站、高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII))。

為適應(yīng)鋰電池隔膜用聚丙烯專用料市場的發(fā)展需求,同時也鼓勵國內(nèi)企業(yè)不斷加大對

鋰電池隔膜用聚丙烯專用料的研發(fā)、生產(chǎn)力度,有必要在沒有國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的前提

下,制定《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)制定完成后,有利于

國產(chǎn)鋰電池隔膜用聚丙烯專用料產(chǎn)品性能的持續(xù)提升,提高產(chǎn)品市場競爭力、占有率,早

日實現(xiàn)對進(jìn)口產(chǎn)品的替代,從源頭上解決制約國產(chǎn)鋰電池隔膜膜材料行業(yè)發(fā)展的聚丙烯樹

脂“卡脖子”問題。

3本標(biāo)準(zhǔn)制定的主要工作內(nèi)容

3.1國內(nèi)外產(chǎn)品的應(yīng)用及生產(chǎn)情況

鋰電池隔膜干法工藝主要原料是均聚聚丙烯(PP)。2020年我國鋰電池隔膜專用PP料

進(jìn)口量在12450噸左右,進(jìn)口主要來自大韓油化和新加坡TPC兩家企業(yè),進(jìn)口原料的占比達(dá)

到97%。

大韓油化聚丙烯聚合裝置為Amoco-Chisso淤漿法聚合工藝,裝置合計產(chǎn)能530kt/a。

大韓油化為該工藝單獨設(shè)計了一套洗滌單元,用于脫除催化劑雜質(zhì),開發(fā)生產(chǎn)了鋰離子電

池隔膜專用料S800、S801、S802M系列,具有超低灰分含量(金屬元素含量質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于

30PPM)和高等規(guī)指數(shù)。

TPC公司為日本住友化學(xué)株式會社控股,擁有2套產(chǎn)能53kt/a的本體法PP裝置,采取了

脫除無規(guī)物及催化劑殘留物的措施,生產(chǎn)的PP可用于電子、電氣和醫(yī)學(xué)等特殊領(lǐng)域。TPC

公司生產(chǎn)的鋰電池隔膜專用PP的灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于30PPM。

表1國外鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂專用料的主要牌號情況

序號生產(chǎn)企業(yè)牌號熔指等規(guī)特點應(yīng)用

S802M2.098.5超低灰分干法單拉

S8013.098超低灰分干法雙拉

1大韓油化

S8000.898超低灰分干法單拉

5014LHPT-13.298超低灰分干法雙拉

2新加坡TPCFS20142.698超低灰分干法雙拉

3

FS20132.098超低灰分干法單拉

中國石化中原石油化工有限責(zé)任公司(以下簡稱中原石化)在中國石化2代聚丙烯環(huán)管

工藝上,經(jīng)過技術(shù)改進(jìn),使用中國石化自主開發(fā)的催化劑,開發(fā)生產(chǎn)了鋰電池隔膜用聚丙

烯樹脂系列專用料PP-HFA03、PP-HFL03G、PP-HFA02、PP-HFA01,PP粒料總灰分質(zhì)量分

數(shù)穩(wěn)定控制在小于50PPM,等規(guī)指數(shù)高于98%,且相對分子量分布較寬。中原石化生產(chǎn)的鋰

電池隔膜用超純聚丙烯樹脂PP-HFA03、PP-HFA02在下游薄膜生產(chǎn)廠家已經(jīng)實現(xiàn)了規(guī)模化

工業(yè)應(yīng)用,其所制薄膜產(chǎn)品質(zhì)量與競品相當(dāng),且采用工藝技術(shù)路線與進(jìn)口產(chǎn)品相比,在投

資成本、生產(chǎn)成本、運行成本,安全環(huán)保成本上具有明顯優(yōu)勢,市場競爭力強(qiáng),必將會打

破進(jìn)口壟斷,解決國家重點“卡脖子”膜材料項目。截止2023年4月底,中原石化累計生產(chǎn)

鋰電池用聚丙烯樹脂13500余噸。

中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司(以下簡稱獨山子石化)采用國產(chǎn)第

二代環(huán)管仿SPHERIPOL-Ⅱ工藝,利用新型高活性Ti型生產(chǎn)的T98系列均聚聚丙烯,具有熔融

指數(shù)穩(wěn)定、成膜性好、力學(xué)性能好、等規(guī)指數(shù)高、灰分含量低、耐老化性能優(yōu)異等特點。

主要用于生產(chǎn)鋰電池隔膜,按生產(chǎn)工藝的不同,T98G適用于不添加β成核劑的干法雙拉工

藝,T98F適用于添加β成核劑的干法雙拉工藝,T98D/CD適用于干法單拉工藝。截止2023年

4月底,獨山子石化累計生產(chǎn)鋰電池用聚丙烯樹脂3560余噸。

中國石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司(以下簡稱蘭州石化)采用自主開發(fā)的

高活性催化劑和潔凈生產(chǎn)工藝,制備低灰分、高等規(guī)度和低析出物的超潔凈電工膜聚丙烯

產(chǎn)品,2022年5月鋰電池隔膜料LB03F實現(xiàn)首次工業(yè)生產(chǎn)。截止2023年4月底,蘭州石化累計

生產(chǎn)鋰電池用聚丙烯樹脂1000余噸。

國內(nèi)鋰電池隔膜用聚丙烯專用料產(chǎn)品及企業(yè)調(diào)研情況見表2。

表2國內(nèi)鋰電池隔膜用聚丙烯專用料產(chǎn)品及企業(yè)情況調(diào)研表

與該產(chǎn)品相關(guān)的簡況開始生產(chǎn)的2020~20232023年產(chǎn)量2022年產(chǎn)量2021年產(chǎn)量2020年產(chǎn)量

序號單位名稱產(chǎn)品牌號

(100字內(nèi))時間年產(chǎn)量/噸/噸/噸/噸/噸

采用中國石化2代聚丙烯環(huán)

管工藝,以MTO聚合級丙烯

中國石化中原石為原料,使用高活性催化劑FA03/FL0

1油化工有限責(zé)任生產(chǎn)。產(chǎn)品具有高等規(guī)指數(shù)3G/FA02/2015年7月9656.222477.545915.981158.08104.63

公司、超低灰分和低揮發(fā)物等特FA01

點。適用于干法雙拉和單拉

工藝鋰電池隔膜。

具有熔指穩(wěn)定、等規(guī)指數(shù)高

、灰分含量低、耐老化性能

優(yōu)異等特點。生產(chǎn)的鋰電池

中國石油天然氣T98G/T98

隔膜厚度均勻、瑕疵少、耐

2股份有限公司獨F/T98D/T2016年7月3563.5756176171280.81048.775

溫性好、成孔性能優(yōu)異、孔

山子石化分公司98CD

徑分布均勻、力學(xué)性能優(yōu)

異,可用于動力電池的生產(chǎn)

采用本體法連續(xù)聚合生產(chǎn)工

藝,以聚合級丙烯為原料,

氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑,生產(chǎn)

中國石油天然氣的用于鋰電池隔膜專用料,

3股份有限公司蘭具有良好的成膜性和力學(xué)性LB03F2022年6月100030070000

州石化分公司能,同時具有高等規(guī)度、低

灰分等特點。隔膜是鋰電池

關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一,是高

技術(shù)壁壘、高附加值材料。

國內(nèi)北方華錦化學(xué)工業(yè)股份有限公司、陜西延長中煤榆林能源化工股份有限公司、東

莞巨正源科技有限公司等企業(yè)也在開發(fā)鋰電池隔膜用聚丙烯試驗料。

4

3.1.1國外標(biāo)準(zhǔn)情況

工作組對國外標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了查閱。到目前為止,在ISO、ASTM、BS、JIS、DIN、IEC

標(biāo)準(zhǔn)中均未查詢到有關(guān)鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

工作組調(diào)研了大韓油化鋰電池隔膜用聚丙烯主要牌號S801(干法雙拉料)、S802M

(干法單拉料)的技術(shù)項目、要求或典型值,見表3。

表3大韓油化電工膜料技術(shù)要求表

序號項目S801S802M試驗方法

1熔體質(zhì)量流動速率(MFR),g/10min31.8~2.2ISO1133-1

2密度,g/cm30.90.905±0.005ASTMD1505

3熔融溫度,℃165~167≧163.0ASTMD3418

4二甲苯可溶物,%1.1±0.2ISO16152

5立體規(guī)則性(NMR)≧0.982企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

6多分散性指數(shù),1/pa4.5~5.5ISO6721-10

7總灰分含量(以元素計),ppm0~10≤30企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

8鋁(以元素計)(XRF),ppm1~32.4企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

9硅(以元素計)(XRF),ppm3.4企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

10鈣(以元素計)(XRF),ppm4.4企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

11鈦(以元素計)(XRF),ppm0.3企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

13抗張強(qiáng)度(屈服點),kgf/cm3360370ASTMD638

14伸長率,%>500>500ASTMD638

15彎曲彈性模量,kgf/cm31750018000ASTMD790

16硬度,R110111ASTMD785

3.1.2國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)情況

工作組對國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了查閱。國內(nèi)目前尚無鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂的國家標(biāo)準(zhǔn)、

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

我國GB/T12670—2008《聚丙烯(PP)樹脂》標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)聚丙烯的用途將聚丙烯分為五

大類:注塑類、擠出類、窄帶類、纖維類、擠出薄膜類,每類聚丙烯都根據(jù)不同用途產(chǎn)品

的要求規(guī)定了不同的測試項目和指標(biāo),各項目的指標(biāo)則選擇最低要求。鋰電池隔膜用聚丙

烯樹脂質(zhì)量尚不能在GB/T12670-2008標(biāo)準(zhǔn)中完全體現(xiàn)。

中國石化集團(tuán)公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SH0252-2015《聚丙烯(PP)模塑和擠出材料命名系

統(tǒng)和分類基礎(chǔ)》規(guī)定,聚丙烯的命名由表示特征項目組的四個字符組組成,字符組1表示

聚丙烯(PP)代號以及有關(guān)聚合過程或聚合物組成的信息,如PPH表示均聚聚丙烯;字

符組2表示推薦用途或加工方法,以及重要性能等,如F表示用于加工薄膜,L表示用于

鋰電池膜用;字符組3用兩個數(shù)字組成的代號表示熔體質(zhì)量流動速率(MFR),如03表示

熔體質(zhì)量流動速率標(biāo)稱值的范圍在1.4g/10min~2.4g/10min;字符組4表示聚丙烯生產(chǎn)工

藝技術(shù),環(huán)管工藝可以省略。

中原石化以GB/T12670-2008《聚丙烯(PP)樹脂》為基礎(chǔ),制定了鋰電池隔膜用聚

丙烯樹脂專用料企業(yè)暫行標(biāo)準(zhǔn)Q/SH3495T01.05-2021,其主要技術(shù)要求見表4。

本企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與GB/T12670-2008擠出薄膜類聚丙烯的技術(shù)要求相比,細(xì)化了顆粒外觀,

除了黑粒、大粒和小粒、蛇皮和拖尾粒,增加了色粒和黑斑粒,即保證鋰電池隔膜用聚丙

5

烯產(chǎn)品的顆粒清潔性,又滿足用戶的感官要求?;曳趾偷纫?guī)指數(shù)的指標(biāo)高于國標(biāo)。本標(biāo)準(zhǔn)

PP-HFA03推薦用于干法雙拉鋰電池隔膜,PP-HFA02、PP-HFA01推薦用于干法單拉鋰

電池隔膜。

表4中原石化鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂技術(shù)要求

技術(shù)要求

項目單位

號PPH-FA02PPH-FA03

優(yōu)級品一級品合格品優(yōu)級品一級品合格品

1.1黑粒個/kg00

1.2黑斑粒個/kg報告報告

1.3色粒個/kg≤5≤10≤20≤5≤5≤10

大粒和

1.4外g/kg≤100≤50

觀小粒

蛇皮粒

1.5和拖尾個/kg≤10≤5

熔體質(zhì)量流g/10

22.00±0.302.00±0.402.00±0.503.10±0.203.10±0.303.10±0.40

動速(MFR)min

3等規(guī)指數(shù)%97.0±3.0≥96.0

灰分(質(zhì)量

4%≤0.005≤0.006≤0.007≤0.005≤0.006≤0.007

分?jǐn)?shù))

拉伸彈

5.1性模量MPa≥800≥1100

(Et)

拉拉伸屈

5.2伸服應(yīng)力MPa≥20.0≥30.0

性(σy)

能拉伸斷

裂標(biāo)稱

5.3%報告≥200

應(yīng)變

(εtB)

6黃色指數(shù)—報告≤1

7薄膜霧度%報告<6

≥0.8

8.1薄報告≤2

mm個

0.4/1520cm

8.2mm~2報告≤8

0.8mm

調(diào)研國內(nèi)其他企業(yè)鋰電池隔膜聚丙烯企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或試驗料技術(shù)要求,情況如下。

蘭州石化企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/SYLS0398-2022鋰電池隔膜料LB03F技術(shù)要求見表5。本標(biāo)準(zhǔn)

LB03F用于干法雙拉鋰電池隔膜。

6

表5聚丙烯樹脂LB03F技術(shù)要求

序號項目技術(shù)指標(biāo)試驗方法

黑斑粒和色粒,個/kg≤10

1顆粒外觀SH/T1541.1

大粒和小粒,g/kg≤10

2熔體質(zhì)量流動速率(MFR)2.80~3.60GB/T3682.1-2018230℃/2.16kg

3等規(guī)指數(shù)≥96.0%GB/T2412、SH/T1774

4粒料灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%≤0.0050GB/T9345.1-2008

5拉伸屈服應(yīng)力(σy),Mpa≥30.0

GB/T1040.2

6拉伸斷裂標(biāo)稱應(yīng)變(εtB),%≥300

7黃色指數(shù)≤2.0HG/T3862

8氧化誘導(dǎo)時間,min≥30GB/19466.6-2009鋁坩堝

獨山子石化分T98D聚丙烯樹脂技術(shù)指標(biāo)典型值見表6。

表6T98D聚丙烯樹脂技術(shù)要求典型值

序號項目T98D試驗方法

色粒,個/kg≤10SH/T1541.1-2006

1顆粒外觀

大粒和小粒,個/kg≤10SH/T1541.1-2006

2熔體質(zhì)量流動速率(MFR)1.6~2.4GB/T3682-2000

3等規(guī)指數(shù)98±2GB/T2412、SH/T1774

4粒料灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%≤0.005GB/T9345.1-2008

5拉伸屈服應(yīng)力(σy),Mpa≥30.0

GB/T1040.2-2006

6拉伸斷裂標(biāo)稱應(yīng)變(εtB),%≥300

7黃色指數(shù)≤4.0HG/T3862-2006

北方華錦化學(xué)工業(yè)股份有限公司鋰電池膜試驗料技術(shù)要求設(shè)置見表7。本標(biāo)準(zhǔn)用于干

法單拉鋰電池隔膜。

表7北方華錦鋰電池膜試驗料技術(shù)要求

序號項目技術(shù)指標(biāo)試驗方法

色粒,個/kg-

1顆粒外觀蛇皮和絲發(fā),個/kg-SH/T1541.1-2006

大粒和小粒,g/kg-

2熔體質(zhì)量流動速率(MFR)-GB/T3682.1-2018

3等規(guī)指數(shù)-GB/T2412、SH/T1774

4灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%-GB/T9345.1-2008

5黃色指數(shù)-HG/T3862-2006

6抗拉屈服強(qiáng)度,Mpa-ASTMD638-2014

7彎曲模量,Mpa-ASTMD790-2010

8懸臂梁沖擊強(qiáng)度(缺口),23℃,J/m-ASTMD256-2010el

工作組查詢到了一些有關(guān)鋰電池聚烯烴隔膜的國家標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

7

表8相關(guān)鋰電池聚烯烴隔膜的標(biāo)準(zhǔn)一覽表

序號標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱

1GB/T36363-2018鋰離子電池用聚烯烴隔膜

2T/CPCIF0060-2020濕法鋰電池隔膜用超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)和高密度聚乙烯(PE-HD)

GB/T36363-2018《鋰離子電池用聚烯烴隔膜》規(guī)定了鋰離子電池聚烯烴隔膜(簡稱

隔膜)的術(shù)語與定義、分類、要求等,未包括聚丙烯樹脂相關(guān)技術(shù)要求;T/CPCIF0060-

2020《濕法鋰電池隔膜用超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)和高密度聚乙烯(PE-HD)》

規(guī)定了濕法鋰電池隔膜用超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯的分類與命名、產(chǎn)品要求、試

驗方法等,不包括用于干法鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂。

4制定本標(biāo)準(zhǔn)的簡要工作過程

4.1起草階段

4.1.1成立起草組:2022年7月25日下達(dá)項目計劃,起草單位成立標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,

在已有立項材料的基礎(chǔ)上開展進(jìn)一步的行業(yè)領(lǐng)域生產(chǎn)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研。

4.1.2第一次工作會:2022年9月6日工作組利用騰訊會議召開工作組會議,討論了本

文件技術(shù)項目的設(shè)置,規(guī)范了標(biāo)準(zhǔn)名稱為《塑料鋰電池隔膜用聚丙烯(PP)專用料》,確

定了試驗驗證工作方案。下一步牽頭起草單位收集試驗驗證樣品,分發(fā)各試驗驗證參加單

位,開展驗證試驗。

4.1.32022年9月~12月,收集企業(yè)生產(chǎn)的不同牌號多批次產(chǎn)品數(shù)據(jù);同時對收集到的

國內(nèi)外產(chǎn)品開展驗證試驗。在此基礎(chǔ)上,初步確定了本標(biāo)準(zhǔn)測試項目和指標(biāo),形成了標(biāo)準(zhǔn)

征求意見稿草案等文件。

4.1.42023年3月~5月,工作組對鋰電池隔膜用聚丙烯專用料國內(nèi)外產(chǎn)品應(yīng)用及市場

情況和國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況進(jìn)行了查新。收集獨山子石化產(chǎn)品信息和質(zhì)檢數(shù)據(jù)并補充驗證試驗。

4.2征求意見階段

4.2.12023年5月,完成征求意見稿的編制,提交技術(shù)歸口,由秘書處組織初審并反饋

修改意見,經(jīng)修改后由標(biāo)委會發(fā)起公開征求意見。

5標(biāo)準(zhǔn)起草單位、主要起草人及其所做工作

起草單位:

本文件主要起草人:

主要起草人分工工作:

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

8

1標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)以“合理利用現(xiàn)有資源,積極采納國內(nèi)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品指標(biāo)和先進(jìn)技術(shù),促進(jìn)技術(shù)進(jìn)

步,提升產(chǎn)品穩(wěn)定性,滿足用戶要求,保護(hù)消費者利益,提高我國新材料的競爭力”為原

則,嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020的規(guī)范要求進(jìn)行編寫。本標(biāo)準(zhǔn)在編制過程中,參照了國內(nèi)外相

關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)文件等。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗方法和檢驗規(guī)則應(yīng)切實可行,具有可操作性,試驗方法盡量采用已

有的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)的編制借鑒參考了外國相關(guān)產(chǎn)品的技術(shù)要求,與國際接軌,又充分考慮我國實

際國情,以利于該行業(yè)的健康發(fā)展。在此基礎(chǔ)上,對產(chǎn)品性能進(jìn)行了從嚴(yán)要求。

2標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的確定

按本標(biāo)準(zhǔn)制定的基本原則及工作方案,標(biāo)準(zhǔn)制定工作組以調(diào)研、驗證試驗和數(shù)據(jù)積累

為基礎(chǔ)(具體見本編制說明的附表),確立了標(biāo)準(zhǔn)各項技術(shù)內(nèi)容設(shè)置思路和具體內(nèi)容,主要

情況如下:

2.1適用范圍的確定

經(jīng)調(diào)研,鋰電池隔膜用聚丙烯樹脂主要有兩種生產(chǎn)方式,一種是聚合加溶劑洗滌單元,

一種是聚合使用高活性催化劑,目的都是生產(chǎn)低灰分、高等規(guī)度和低析出物的超潔凈鋰電

池隔膜用聚丙烯產(chǎn)品。因此確定適用范圍是這兩種生產(chǎn)工藝方式的聚丙烯樹脂。

因此確定本標(biāo)準(zhǔn)適用于聚合級丙烯在催化劑作用下聚合而得的低灰分的含有添加劑的

顆粒狀鋰電池隔膜用聚丙烯,技術(shù)內(nèi)容包括命名、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志和隨

行文件、包裝、運輸和貯存等。

2.2規(guī)范性引用文件

根據(jù)要求、試樣制備與試驗方法等章節(jié)的需求編制規(guī)范性引用文件,并盡量避免了帶

年代號引用。

2.3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

2.4分類與命名

本標(biāo)準(zhǔn)參照聚丙烯命名中相關(guān)字符組規(guī)定的基本規(guī)則,確定其命名由3個字符組構(gòu)成:

字符組1:以代號“PP-H”表示聚丙烯均聚物材料;字符組2:以代號“FL”表示鋰電池隔

膜用聚丙烯樹脂;字符組3:表示特征性能,鋰電池隔膜用聚丙烯專用料以熔體質(zhì)量流動速

率(MFR)作為特征性能,并以其標(biāo)稱值為基礎(chǔ)

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