（高清版）GBT 11132-2022 液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定 熒光指示劑吸附法

代替GB/T11132—2008液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法2022-10-12發(fā)布2022-10-12實(shí)施國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T11132—2008《液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法》,與GB/T11132-——?jiǎng)h除了“意義和用途”一章(見(jiàn)2008年版的第5章);——增加了一種可選擇的吸附柱壓力氣接口連接和示意圖(見(jiàn)5.1.4和圖2);——?jiǎng)h除了吸附柱在尺子末端的固定方式(見(jiàn)2008年版的10.2);——將硅膠pH值的測(cè)定更改為表腳注(見(jiàn)表2,2008年版的7.1);——增加了含有含氧化合物樣品的計(jì)算說(shuō)明(見(jiàn)10.2);——增加了含有含氧化合物組分樣品報(bào)告內(nèi)容(見(jiàn)11.2);——更改了關(guān)于精密度的表3、表4適用的樣品范圍(見(jiàn)表3注，表4注1,2008年版的1.4);——更改了表4中烴類的適用含量范圍(見(jiàn)表4,2008年版的表4)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC280)提出并歸口。本文件起草單位：中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1989年首次發(fā)布為GB/T11132—1989,2002年第一次修訂，2008年第二次修訂；——本次為第三次修訂。1液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件的使用可能涉及某些有危險(xiǎn)的材料、設(shè)備和操作，本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了用熒光指示劑吸附法測(cè)定沸點(diǎn)低于315℃的石油餾分中烴類的方法。本文件適用于沸點(diǎn)低于315℃的石油餾分中總芳烴、總烯烴和總飽和烴等烴類的測(cè)定，測(cè)定范圍：芳烴的體積分?jǐn)?shù)為5%～99%,烯烴的體積分?jǐn)?shù)為1%～55%,飽和烴的體積分?jǐn)?shù)為1%～95%;本文件也可用于濃度超出上述范圍的樣品，但是沒(méi)有確定精密度。本文件不適用于含有影響烴類色層讀數(shù)的深色組分的樣品。本文件適用于全沸程范圍的石油產(chǎn)品，但統(tǒng)計(jì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本文件精密度不適用于沸點(diǎn)接近于315℃的窄石油餾分，此類樣品不能正常分離，且測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。本文件也可用于車用火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料(車用汽油),含有或不含含氧化合物，如醇類和醚類(例如MTBE、乙醇),且汽油是調(diào)合組分中的主要體積成分。本文件適用于含有某些含氧化合物調(diào)合組分的樣品。這些含氧化合物為：甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、叔戊基甲醚(TAME)和乙基叔丁基醚(ETBE),它們?cè)谝话阏{(diào)合產(chǎn)品中的濃度不會(huì)影響烴類測(cè)定，隨醇類洗脫劑一起流出而不會(huì)被檢測(cè)，其他含氧化合物應(yīng)一一驗(yàn)證。當(dāng)分析含有含氧化合物調(diào)合組分的樣品時(shí)，其結(jié)果以全樣品為基準(zhǔn)進(jìn)行修正。本文件尚未確定是否適用于由非石油礦物燃料如煤、頁(yè)巖或油砂瀝青得到的產(chǎn)品，其精密度或許適用于此類產(chǎn)品，或許不適用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5816催化劑和吸附劑表面積測(cè)定法GB/T6003.1試驗(yàn)篩技術(shù)要求和檢驗(yàn)第1部分：金屬絲編織網(wǎng)試驗(yàn)篩GB/T6536—2010石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測(cè)定法GB/T27867石油液體管線自動(dòng)取樣法NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測(cè)定氣相色譜法SH/T0720汽油中含氧化合物測(cè)定法(氣相色譜及氧選擇性火焰離子化檢測(cè)器法)23術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。芳烴aromatics單環(huán)和多環(huán)芳香烴、芳烯烴、某些二烯烴，以及含硫、氮的化合物、或者有較高沸點(diǎn)的含氧化合物(列于第1章中的那些含氧化合物除外)。烯烴olefins具有碳-碳雙鍵(烯鍵)的烴類化合物。注：包括環(huán)烯烴以及某些二烯烴。烷烴和環(huán)烷烴的統(tǒng)稱。4方法概要取約0.75mL試樣注入裝有活化過(guò)的硅膠填充的玻璃吸附柱中，在吸附柱的分離段裝有一薄層含有熒光染料混合物的硅膠。當(dāng)試樣全部吸附在硅膠上后，加入醇脫附試樣，加壓使試樣順柱而下。試樣中的各種烴類根據(jù)其吸附能力強(qiáng)弱分離成芳烴、烯烴和飽和烴。熒光染料也和烴類一起選擇性分離，使各種烴類區(qū)域界面在紫外光下清晰可見(jiàn)。根據(jù)吸附柱中各烴類色帶區(qū)域的長(zhǎng)度計(jì)算出每種烴類的體積5儀器設(shè)備5.1吸附柱5.1.1吸附柱由精密內(nèi)徑玻璃管制成(如圖1中b)所示],包括具有毛細(xì)管頸的加料段、分離段和分析段；或者由標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管制成(如圖1中a)所示]。吸附柱尺寸允許公差見(jiàn)表1。表1吸附柱尺寸允許公差單位為毫米吸附柱各段尺寸標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱加料段內(nèi)徑硅膠裝填高度總長(zhǎng)毛細(xì)管頸內(nèi)徑總長(zhǎng)分離段內(nèi)徑總長(zhǎng)3表1吸附柱尺寸允許公差(續(xù))單位為毫米吸附柱各段尺寸標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱分離段下長(zhǎng)錐形管尖外徑3.5±0.5 管尖內(nèi)徑2±0.5總長(zhǎng)25±2分析段內(nèi)徑總長(zhǎng)1200士30末端總長(zhǎng) 4a)標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱b)精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱圖1吸附柱5標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1——壓縮氣體；2—-28/12球形接頭；3——硅膠填裝的高度；4——加料段；5——層析硅膠；6——長(zhǎng)錐形連接；7——染色硅膠；8——分離段；9——聚乙烯管；10——分析段；11——12/2球形接頭；12——柱末端；13——拉成細(xì)毛細(xì)管的管尖。5.1.2精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱：分析段的內(nèi)徑應(yīng)為1.60mm～1.65mm,且約100mm長(zhǎng)的水銀柱在分析段的任何部分其長(zhǎng)度變化不應(yīng)超過(guò)0.3mm。吸附柱各段之間應(yīng)用長(zhǎng)錐形連接。在12/2球形接合處球和窩之間放一小片玻璃棉，承托吸附柱中的硅膠并覆蓋分析段出口。與球形窩相連接的柱末端內(nèi)徑應(yīng)為2mm。球形接合處球與窩用夾子夾緊固定，確保柱末端在裝柱和測(cè)試過(guò)程中與分析段保持在一條直線上。對(duì)于一次性使用的3mm直徑的分析段，如果其內(nèi)部幾何形狀基本上與前面的步驟是一致的，并能為兩段玻璃柱內(nèi)徑提供平滑的轉(zhuǎn)換連接，則可以使用市售的擠壓式連接器來(lái)連接分離段底部(已削切成直角)。在3mm直徑分析段的末端類似的市售連接器也可使用，因它具有完整的多孔滲透結(jié)構(gòu)，可以承托吸附柱中的硅膠。5.1.3標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱：為方便起見(jiàn)，也可以使用標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱(如圖1中a)所示]。當(dāng)使用標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管作為分析段時(shí)，要求內(nèi)徑均勻，且分析段和分離段之間要密封連接。標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管內(nèi)徑的校準(zhǔn)不易實(shí)現(xiàn)，但是可以用游標(biāo)卡尺沿著標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管測(cè)量其外徑，如果外徑變化為0.5mm或者更大，則認(rèn)為內(nèi)徑不規(guī)則，該柱不能使用。準(zhǔn)備玻璃器具以防硅膠流出，可以實(shí)現(xiàn)這一目的的一種方法是把作分析段的下端拉成細(xì)的毛細(xì)管。用30mm±5mm長(zhǎng)的聚乙烯管把分析段的上端與分離段相連接，并要確保兩段玻璃管相接觸。為了使分析段與聚乙烯管之間密封良好，需要將分析段上端加熱至剛好能軟化聚乙烯管，然后將分析段上端插入聚乙烯管內(nèi)；或者用軟金屬線緊密纏繞來(lái)密封聚乙烯管與分析段玻璃管之間的連接。對(duì)于一次性使用的3mm直徑的分析段，如果其內(nèi)部幾何形狀基本與前面的步驟是一致的，并能為兩段玻璃柱內(nèi)徑提供平滑的轉(zhuǎn)換連接，則可以使用擠壓式市售連接器來(lái)連接分離段底部(已削切成直角)。在3mm直徑分析段的末端類似的市售連接器也可使用，因它具有完整的多孔滲透結(jié)構(gòu)，可以承托吸附柱中的硅膠。5.1.4除球形接頭連接外，另一種加壓氣體螺紋連接如圖2所示。除接頭外，所有的吸附柱尺寸和要求不變。6標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1——供氣軟管； 螺絲帽W/孔GL-25;3——錐形軟管連接；4——典型密封接頭；5——O型氟橡膠密封圈；6——玻璃螺紋；7——吸附柱(其他所有吸附柱尺寸和要求見(jiàn)圖1和表1)。圖2典型的吸附柱加壓氣體螺紋接頭5.2色帶區(qū)域測(cè)量裝置用玻璃鉛筆標(biāo)記各烴類區(qū)域，將分析段水平放置，用米尺測(cè)量各區(qū)域長(zhǎng)度；也可以將米尺固定在吸附柱旁，每個(gè)尺子裝有四個(gè)可移動(dòng)的指示夾(見(jiàn)圖1),指示各烴類區(qū)域界面并測(cè)量每個(gè)色帶區(qū)域的5.3紫外光源波長(zhǎng)以365nm為主，垂直安裝一根或兩根915mm或1220mm長(zhǎng)的黑管紫光燈管，使之與吸附柱平行。調(diào)整光源使之發(fā)出最佳熒光。振動(dòng)頻率50Hz～150Hz,振動(dòng)幅度1mm～2mm。用于振動(dòng)單根吸附柱或裝有多根吸附柱的支架。5.5注射器1mL,分度為0.01mL或0.02mL,針頭長(zhǎng)102mm,12號(hào)、9號(hào)或7號(hào)針頭較為合適。75.6壓力調(diào)節(jié)器能調(diào)節(jié)維持0kPa～103kPa壓力輸送范圍。外徑約1.0mm,長(zhǎng)約1650mm,針尖呈45°角，另一端通過(guò)外徑6mm的銅管連接橡膠管接在水龍頭上，用于清洗吸附柱。6試劑與材料警示——異丙醇、異戊醇和丙酮易燃，有害健康；小心高壓下的空氣(氮?dú)?壓縮氣體。6.1硅膠：符合表2所示規(guī)格要求。硅膠在使用前應(yīng)活化，將其置于淺的容器中，在175℃下干燥3h,趁熱裝入密封的容器中，以免受潮。表2硅膠規(guī)格要求質(zhì)量指標(biāo)表面積*/(m2/g)430～530955℃灼燒損失/%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))4.5～10.0鐵含量(以Fe?O?計(jì)算，干基)/(mg/kg)未通過(guò)篩子的(質(zhì)量分?jǐn)?shù))篩號(hào)篩孔/μm用GB/T5816測(cè)定表面積。100mL水和攪拌棒，置于磁力攪拌器上攪拌20min,然后用經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)的pH計(jì)測(cè)定其pH值。這些篩號(hào)的試驗(yàn)篩詳細(xì)要求按GB/T6003.1。注：有些硅膠雖然符合規(guī)格要求，卻發(fā)現(xiàn)能使烯烴色帶界面顏色褪色，確切原因尚不明了，但會(huì)影響測(cè)定的準(zhǔn)確性和精密度。6.2熒光指示劑染色硅膠：標(biāo)準(zhǔn)的染色硅膠，由重結(jié)晶油紅AB4和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純化部分，經(jīng)特定的程序，沉積在硅膠上得到。該染色硅膠應(yīng)置于暗處在常壓氮?dú)庵斜４?，這樣染色硅膠可至少有5年的使用壽命。日常使用的染色硅膠最好取出一部分裝在小瓶中，避免因經(jīng)常取用而影響剩余大部分染色硅膠的使用壽命。注1:早在2018年初，熒光指示劑染色硅膠中的一種關(guān)鍵組分變得難以獲得?？蛇x擇的染料被替代，但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)重新合成的染色硅膠不適用于噴氣燃料、柴油機(jī)燃料和汽油(火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料)樣品的分析。作為唯一供應(yīng)商，盡管熒光指示劑染色硅膠生產(chǎn)商在得知這一問(wèn)題后暫停生產(chǎn)和銷售上述熒光指示劑染色硅膠，但已經(jīng)分發(fā)了6批重新合成的染色硅膠，還有兩批尚未上市。使用本方法分析任何樣品類型時(shí)，用戶不得報(bào)告使用以下任何批號(hào)的熒光指示劑染色硅膠獲得的結(jié)果：3000000975、3000000976、3000000977、3000000978、83000000979、3000000980、3000000981和3000000982。目前生產(chǎn)的染色硅膠批號(hào)將從3000000983開(kāi)始。注2:在2019年，熒光指示劑染色硅膠生產(chǎn)商為熒光指示劑染色硅膠的缺失成分找到了新的供應(yīng)商，并生產(chǎn)了用于評(píng)估的染色硅膠原型(批號(hào)3000000983)。將該原型與多批原始(傳統(tǒng))染色硅膠進(jìn)行了性能對(duì)比評(píng)估(見(jiàn)附錄A)。數(shù)據(jù)顯示，所有的染色硅膠顯示出相似的再現(xiàn)性。用火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料(汽油)中的芳烴和噴氣燃料中的芳烴和烯烴測(cè)定了重復(fù)性量級(jí)的偏差，該方法的計(jì)算和報(bào)告部分不需要偏差修正。6.3異丙醇：分析純，含量不小于99.0%。6.5壓縮氣體：空氣(或氮?dú)?,在0kPa～103kPa可控制壓力范圍下輸送到吸附柱頂部。6.7緩沖溶液：pH值分別為4和7。按GB/T4756或GB/T27867采取有代表性的樣品，對(duì)滿足GB/T6536—2010表1中組別特性2組或揮發(fā)性更低的樣品，應(yīng)確保打開(kāi)樣品容器或轉(zhuǎn)移樣品時(shí)其溫度≤4℃。8儀器準(zhǔn)備將儀器置于暗室或暗處，便于觀察各烴類界面。如果進(jìn)行多個(gè)樣品測(cè)定，裝配儀器要包括紫外光源，可固定多個(gè)吸附柱的支架，以及連接所需數(shù)目吸附柱的氣體支管供氣系統(tǒng)。9試驗(yàn)步驟9.1在開(kāi)始分析樣品之前，確保硅膠緊密地裝填于吸附柱和加料段中適當(dāng)高度，在分離段約一半高度處添加適量的染色硅膠(3mm～5mm)。詳細(xì)的操作見(jiàn)下面的注。注：一種準(zhǔn)備分析樣品吸附柱的方法：將固定夾置于加料段加壓氣體連接頭下面的位置，使吸附柱自由懸掛。啟動(dòng)一層3mm～5mm熒光指示劑染色硅膠。再啟動(dòng)振動(dòng)器，繼續(xù)裝填硅膠，直至填緊的硅膠層進(jìn)入加料段75mm處為止。振動(dòng)吸附柱時(shí)，用濕布擦拭整個(gè)吸附柱，消除靜電，有助于更好地裝填硅膠。裝填結(jié)束后再振動(dòng)吸附柱4min。用一個(gè)裝有振動(dòng)器的支架可同時(shí)裝填多根吸附柱。9.2將裝填好硅膠的吸附柱安裝到置于暗室或暗處的裝配儀器上。當(dāng)使用永久安裝的米尺測(cè)量時(shí)，可將吸附柱末端固定在米尺上。9.3對(duì)于滿足GB/T6536—2010表1中組別特性2組或更低的樣品，將試樣和進(jìn)樣注射器(包括注射針頭)冷卻至4℃以下。用注射器吸取0.75mL±0.03mL試樣，注入到加料段硅膠面以下約9.4試樣全部被吸附后，向加料段中注入異丙醇至球形接頭處，將吸附柱頂端與供氣系統(tǒng)相連接，用夾子夾緊球形磨口接頭。供氣，在14kPa±2kPa壓力下保持2.5min±0.5min,使液體沿著吸附柱向下行進(jìn)。然后加壓至34kPa±2kPa,再保持2.5min±0.5min。最后將氣壓調(diào)到適當(dāng)?shù)膲毫?，使液體向下行進(jìn)的時(shí)間約為1h。通常汽油類試樣大約需要28kPa～69kPa,噴氣燃料類的試樣需要69kPa~103kPa。所需氣體壓力取決于吸附柱中硅膠裝填的緊密程度和試樣的相對(duì)分子質(zhì)量。一般來(lái)講，分離時(shí)間1h較為理想，但相對(duì)分子質(zhì)量較大的試樣所需的時(shí)間要長(zhǎng)一些。9……9.5當(dāng)紅色的醇-芳烴界面進(jìn)入分析段約350mm后，按以下順序(從下至上)迅速標(biāo)記出在紫外燈光下觀察到的各烴類的界面，測(cè)得一組數(shù)據(jù)(警示——直接暴露在紫外光下是有害的，在操作中宜盡量避免紫外光照射，尤其注意保護(hù)眼睛)。對(duì)無(wú)熒光的飽和烴區(qū)域，需標(biāo)記出試樣的前沿和黃色熒光首次達(dá)到最強(qiáng)的位置；對(duì)于第二部分即烯烴區(qū)域的上端，標(biāo)記出首次出現(xiàn)強(qiáng)藍(lán)色熒光的位置；對(duì)于第三部分即芳烴區(qū)域的上端，標(biāo)記出第一個(gè)紅色或棕色環(huán)的上端(見(jiàn)圖3)。對(duì)于無(wú)色的餾分，通過(guò)一個(gè)紅色環(huán)可以清楚地確定醇-芳烴界面，但裂化燃料中的雜質(zhì)常會(huì)使這個(gè)紅色環(huán)變得模糊，出現(xiàn)長(zhǎng)度不定的棕色區(qū)域，它仍作為芳烴區(qū)域的一部分來(lái)計(jì)算。只有在吸附柱中不出現(xiàn)藍(lán)色熒光的情況下，此棕色或紅色環(huán)才被認(rèn)作是環(huán)下面另一個(gè)可辨區(qū)域的一部分。對(duì)于某些含有含氧化合物的調(diào)合燃料樣品，在紅色或棕色醇-芳烴界面的上面可能出現(xiàn)另一個(gè)幾厘米長(zhǎng)的紅色帶(見(jiàn)圖4),此紅色帶應(yīng)忽視，不計(jì)入烴類色帶中。標(biāo)記各烴類區(qū)域界面時(shí)應(yīng)避免手與吸附柱表面接觸。如果用指示夾標(biāo)記各烴類區(qū)域界面，則直接記錄測(cè)量結(jié)果。注：首次達(dá)到最強(qiáng)黃色熒光位置是指最弱強(qiáng)度黃色熒光帶的中心。頂端頂端紅色環(huán)芳烴首次強(qiáng)藍(lán)色熒光烯烴:首次強(qiáng)黃色熒光飽和烴澄清液體，試樣的前沿8底部圖3色層界面辨別示意圖……頂端紅棕色環(huán)首次強(qiáng)藍(lán)色熒光首次強(qiáng)黃色熒光珊冊(cè)胡珊冊(cè)芳烴烯烴飽和烴底部圖4含有含氧化合物調(diào)合燃料樣品色層界面辨別示意圖9.6為盡可能減小讀數(shù)期間由于界面行進(jìn)引起的誤差，當(dāng)試樣中的烴類又向下行進(jìn)至少50mm時(shí)，按與9.5相反的順序標(biāo)記各烴類界面位置，進(jìn)行第二次標(biāo)記。如果用玻璃鉛筆標(biāo)記，則需要用兩種顏色的筆加以區(qū)別，在測(cè)試結(jié)束時(shí)，將吸附柱分析段水平放置在試驗(yàn)臺(tái)上，用米尺測(cè)量各烴類區(qū)域長(zhǎng)度。如果用指示夾標(biāo)記各烴類區(qū)域界面，則直接記錄測(cè)量結(jié)果。9.7如果硅膠裝填不當(dāng)或醇類洗脫烴類不完全，都會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。使用精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱時(shí)，可以從烴類區(qū)域總長(zhǎng)判斷洗脫是否完全，烴類區(qū)域總長(zhǎng)至少500mm才會(huì)獲得較滿意的分析結(jié)果；使用標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱時(shí)，因每根吸附柱分析段的內(nèi)徑不相同，此規(guī)則不適用。注：試樣中含有大量沸點(diǎn)高于204℃的物質(zhì)時(shí)，用異戊醇代替異丙醇會(huì)增強(qiáng)洗脫效果。9.8解除氣體壓力，斷開(kāi)與供氣系統(tǒng)的連接。將精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱倒轉(zhuǎn)置于水槽上，從吸附柱的敞口端插入一根另一端接在水龍頭上的注射針針管，以快速水流沖洗柱中用過(guò)的硅膠。再用丙酮沖洗干凈，抽干或自然晾干。清洗時(shí)收集廢水、硅膠和試劑。10.1試樣中不含含氧化合物時(shí)，每組烴類的體積分?jǐn)?shù)分別按式(1)、式(2)和式(3)計(jì)算，精確至0.1%: (1)式中：C?！紵N體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%);L——芳烴區(qū)域長(zhǎng)度，單位為毫米(mm);Lh——烴類區(qū)域長(zhǎng)度，即L。+L。+L、的總和，單位為毫米(mm)。式中：C?！N體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%);L?！N區(qū)域長(zhǎng)度，單位為毫米(mm);C,=(Ls/Lh)×100…(3)式中：C,——飽和烴體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%);L、——飽和烴區(qū)域長(zhǎng)度，單位為毫米(mm);Lh——烴類區(qū)域長(zhǎng)度，即L。+L。+L。的總和，單位為毫米(mm)。取每種烴類相應(yīng)計(jì)算值的算術(shù)平均值[即9.5和9.6測(cè)量結(jié)果的平均值，下同(10.2、11.1、11.2)],按11.1所述方法報(bào)告結(jié)果。如果有必要，修正含量最大組分的測(cè)定結(jié)果，使各組分體積分?jǐn)?shù)之和為100%。式(1)、式(2)和式(3)是在不含含氧化合物的基礎(chǔ)上計(jì)算各烴類濃度，只對(duì)僅含有烴類的樣品適用。10.2如果試樣中含有含氧化合物(見(jiàn)第1章),按式(4)以全部樣品為基準(zhǔn)修正10.1的計(jì)算結(jié)果：C'—-以全部樣品為基準(zhǔn)的烴類體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%);C——無(wú)含氧化合物基礎(chǔ)上的烴類體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%);B——用NB/SH/T0663或SH/T0720或相當(dāng)?shù)姆椒y(cè)得的試樣中總含氧化合物調(diào)合組分的體積分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)表示(%)。取每種烴類修正后體積分?jǐn)?shù)(C')相應(yīng)計(jì)算值的算術(shù)平均值，按11.2所述方法報(bào)告結(jié)果。如果有必要，修正含量最大C'組分的測(cè)定結(jié)果，使三個(gè)C'組分加B的總體積分?jǐn)?shù)之和為100%。11結(jié)果報(bào)告11.1對(duì)于僅含有烴類的樣品(不含含氧化合物),按式(1)～式(3)計(jì)算每種烴類體積分?jǐn)?shù)并取算術(shù)平均值作為結(jié)果，精確至0.1%(體積分?jǐn)?shù))。11.2對(duì)于含有含氧化合物組分的樣品，按式(4)將每種烴類體積分?jǐn)?shù)修正到全部樣品基準(zhǔn)(C'),并取算術(shù)平均值作為結(jié)果，精確至0.1%(體積分?jǐn)?shù))。由于樣品中含氧化合物的體積分?jǐn)?shù)不是由本文件測(cè)定和計(jì)算得到，而是通過(guò)NB/SH/T0663或SH/T0720或相當(dāng)方法[見(jiàn)式(4)的變量B]確定的。因此，本文件無(wú)需報(bào)告含氧化合物的體積分?jǐn)?shù)。12精密度及偏差按以下規(guī)則判斷結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一儀器，按照相同的試驗(yàn)方法，對(duì)同一試樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)定，所得兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)大于表3或表4中方法的重復(fù)性限值。表3不含含氧化合物樣品的重復(fù)性和再現(xiàn)性%(體積分?jǐn)?shù))烴類含量重復(fù)性再現(xiàn)性芳烴5烯烴135飽和烴154.04.84.84.0注：本表用于判斷不含含氧化合物調(diào)合組分且終餾點(diǎn)小于315℃的石油餾分燃料樣品測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性和再現(xiàn)性，其適用于規(guī)定的試驗(yàn)方法工作范圍和相應(yīng)的有效試驗(yàn)結(jié)果濃度范圍的樣品。本表不用于車用汽油，除非燃料烴類含量超出表4中報(bào)告濃度范圍的規(guī)定有效試驗(yàn)結(jié)果，且不含含氧化合物。表4含有含氧化物和不含含氧化合物車用汽油的重復(fù)性和再現(xiàn)性%(體積分?jǐn)?shù))烴類包含有效試驗(yàn)結(jié)果范圍(見(jiàn)附錄B)重復(fù)性再現(xiàn)性芳烴烯烴b0.26X0.60.82X0,6飽和烴注1:本表用于判斷含有含氧化合物(如MTBE,乙醇)調(diào)合組分和不含含氧化合物的車用汽油在規(guī)定濃度范圍內(nèi)的重復(fù)性和再現(xiàn)性。本表所示濃度范圍以外的不含含氧化合物的車用汽油，可在其適用濃度范圍內(nèi)使用表3中的精密度。注2:本表中所示精密度是用含有含氧化合物調(diào)合組分和不含含氧化合物組分的車用汽油確定的。NB/SH/T0663和SH/T0720均用于實(shí)驗(yàn)室間精密度(列于本表)研究中含氧化合物的測(cè)定。X——兩個(gè)烯烴體積分?jǐn)?shù)的平均值，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；每個(gè)結(jié)果應(yīng)在表B.1范圍內(nèi)?！庇?jì)算出的樣品典型烯烴含量的重復(fù)性和再現(xiàn)性示例：含量重復(fù)性再現(xiàn)性不同操作者，在不同實(shí)驗(yàn)室，使用不同儀器，按照相同的試驗(yàn)方法，對(duì)同一試樣分別進(jìn)行測(cè)定，所得兩個(gè)單一、獨(dú)立的結(jié)果之差不應(yīng)大于表3或表4中方法的再現(xiàn)性限值。由于沒(méi)有適合的參考物質(zhì)，無(wú)法確定本方法測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的偏差。測(cè)定車用汽油總芳烴含量方法間的相對(duì)偏差見(jiàn)附錄C。(資料性)原型染色硅膠的評(píng)估結(jié)果A.1背景2019年，熒光指示劑染色硅膠生產(chǎn)商獲得了熒光指示劑染色硅膠中缺失組分新的供應(yīng)商，并生產(chǎn)了用于評(píng)估的染色硅膠原型(批號(hào)3000000983)。同年，進(jìn)行了該染色硅膠原型與原始傳統(tǒng)的多批次染色硅膠對(duì)比性能評(píng)估。A.2方案A.2.1概述：本研究是從客觀(結(jié)果)和主觀(烯烴和芳香族化合物熒光效果)的角度對(duì)染色硅膠進(jìn)行評(píng)價(jià)。這項(xiàng)研究包括10個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析了12種汽油(火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料),12種噴氣燃料(航空渦輪燃料),以及三個(gè)柴油樣品。這三種柴油由于數(shù)據(jù)不足未納入統(tǒng)計(jì)評(píng)估。使用ASTMD6708對(duì)最終數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)評(píng)估。A.2.2客觀評(píng)估：實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品進(jìn)行并排分析，以捕捉原型染色硅膠和其原始(傳統(tǒng))染色硅膠在分析長(zhǎng)度或時(shí)間上的任何顯著差異。按照ASTMD1319方法進(jìn)行分析，無(wú)偏差。結(jié)果報(bào)告為飽和烴、芳烴和烯烴的體積分?jǐn)?shù)。A.2.3主觀評(píng)估：各實(shí)驗(yàn)室提供了一個(gè)原型染色硅膠與原始(傳統(tǒng))染色硅膠在顏色以及區(qū)域間邊界區(qū)分的評(píng)估。A.3結(jié)果討論A.3.1同時(shí)對(duì)樣品進(jìn)行并排分析，以比較顏色和顯著性兩種染色硅膠產(chǎn)生的區(qū)域(原始v.原型)。在原型染色硅膠中噴氣燃料的烯烴區(qū)顏色較暗，導(dǎo)致平均烯烴結(jié)果略低，但在統(tǒng)計(jì)上顯著,平均芳烴結(jié)果略高。噴氣燃料中的飽和烴或汽油中的飽和烴和烯烴樣品沒(méi)有觀察到任何偏差。在汽油中芳烴區(qū)觀察到一個(gè)輕微的偏差。偏差在表3和表4中規(guī)定的重復(fù)性范圍內(nèi)。染色硅膠之間的再現(xiàn)性(R)也進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)除了噴氣燃料中非常低的烯烴含量外，所有燃料類型和組分組合的再現(xiàn)性(R)相似，這在統(tǒng)計(jì)上與原始(傳統(tǒng))染料的差異更大。表A.1總結(jié)了使用ASTMD6708技術(shù)進(jìn)行研究的統(tǒng)計(jì)結(jié)果。表A.1精密度分析概要烴類燃料濃度范圍/%(體積分?jǐn)?shù))染色硅膠偏差評(píng)估結(jié)果飽和烴汽油傳統(tǒng)無(wú)偏差修正，無(wú)樣本特定偏差飽和烴汽油原型飽和烴噴氣燃料傳統(tǒng)無(wú)偏差修正，無(wú)樣本特定偏差飽和烴噴氣燃料原型烯烴汽油傳統(tǒng)無(wú)偏差修正，無(wú)樣本特定偏差烯烴汽油原型烯烴噴氣燃料傳統(tǒng)失敗-樣本間差異不充分，但簡(jiǎn)要分析表明L=P+0.4烯烴噴氣燃料原型烴類燃料濃度范圍/%(體積分?jǐn)?shù))染色硅膠偏差評(píng)估結(jié)果芳烴汽油傳統(tǒng)L=1.02P-0.74,無(wú)樣本特定偏差芳烴汽油原型芳烴噴氣燃料傳統(tǒng)L=P-0.3,無(wú)樣本特定偏差芳烴噴氣燃料原型A.3.2據(jù)了解，由于研究設(shè)計(jì)的原因，無(wú)法確定正式的精密度和偏差，因?yàn)闃悠返牟⑴欧治鰧?duì)于原型染色硅膠的主觀評(píng)估是必要的。一旦這些批次原型染色硅膠投入商業(yè)使用，熒光指示劑染色硅膠生產(chǎn)商計(jì)劃進(jìn)行正式的實(shí)驗(yàn)室間研究(ILS)程序，使用原型染色硅膠與當(dāng)前和未來(lái)批次的染色硅膠相結(jié)合，更新汽油和噴氣燃料的試驗(yàn)方法精密度。某些烴類在兩種染色硅膠之間存在偏差。下面是烴類和使用表A.1預(yù)期的相對(duì)偏差示例。觀察到的偏差程度小于每種烴類的重復(fù)性。注：由于研究中柴油樣品數(shù)量有限(三個(gè)),因此偏差評(píng)估中不包括柴油燃料。此外，大多數(shù)柴油不在ASTMD1319方法的當(dāng)前范圍內(nèi)，其終餾點(diǎn)限值<315℃,且該方法中包含此類燃料需要進(jìn)行額外研究。示例1:對(duì)于體積分?jǐn)?shù)為12.0%～46.7%的汽油(火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料)的芳烴，在下限范圍，絕對(duì)偏差為0.5%(體積分?jǐn)?shù)),而在上限范圍，絕對(duì)偏差為0.2%(體積分?jǐn)?shù))。該偏差小于已公布試驗(yàn)方法ASTMD1319-20a中表3和表4規(guī)定的重復(fù)性(例如，表3中的r=1～1.6,表4中適用于汽油的r=1.3)。示例2:對(duì)于體積分?jǐn)?shù)為0.7%～1.6%的噴氣燃料的烯烴，其偏差為0.4%(體積分?jǐn)?shù))。該偏差小于或等于表3中規(guī)定的重復(fù)性(例如，體積分?jǐn)?shù)為1%時(shí)r=0.4)。示例3:對(duì)于體積分?jǐn)?shù)為14.6%～22.3%的噴氣燃料的芳烴，其偏差為0.3%(體積分?jǐn)?shù))。該偏差小于表3中所述(資料性)烴類有效試驗(yàn)結(jié)果范圍烴類有效試驗(yàn)結(jié)果范圍見(jiàn)表B.1。注：由于試驗(yàn)變化，按ASTMD6300報(bào)告和應(yīng)用精密度功能，表B.1范圍內(nèi)的結(jié)果被視為有效。表B.1烴類有效試驗(yàn)結(jié)果范圍%(體積分?jǐn)?shù))烴類有效試驗(yàn)結(jié)果最低平均值最高平均值“再現(xiàn)性——最低再現(xiàn)性——最高表4有效試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告范圍'總芳烴表4有效試驗(yàn)結(jié)果總烯烴表4有效試驗(yàn)結(jié)果總飽和烴表4有效試驗(yàn)結(jié)果49.3～43.72.1～39.740.8～72.2方法工作范圍：——高預(yù)期濃度限值——使用最高ILS樣本平均值估算；——低預(yù)期濃度限值——使用最低ILS樣本平均值估算?！庇行y(cè)試結(jié)果范圍：由于試驗(yàn)變化，此范圍內(nèi)的結(jié)果被視為對(duì)報(bào)告和應(yīng)用精密度(R和r)功能有效：——上限：最高ILS樣本平均值+R最高ILS樣本平均值；——下限：最低ILS樣本平均值一R低ILS樣本平均做。(資料性)ASTMD1319和ASTMD5769總芳烴測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差C.1基于ASTMD6708規(guī)范，對(duì)ASTMD1319(對(duì)應(yīng)本文件)和ASTMD5769兩者間測(cè)定車用汽油總芳烴的準(zhǔn)確性進(jìn)行評(píng)估，ASTMD1319作為一個(gè)可能替代美國(guó)環(huán)保署(EPA)火花塞點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料法規(guī)報(bào)告規(guī)定的ASTMD5769方法。由ASTMD6708規(guī)范衍生的相關(guān)方程式僅適用于按照ASTMD1319測(cè)量的總芳烴體積分?jǐn)?shù)范圍為3.3%～34.4%的燃料，并且按ASTMD86(對(duì)應(yīng)GB/T6536)測(cè)試的95%樣品蒸發(fā)溫度Tg在149.1℃~196.6℃之間。根據(jù)ASTMD5769方法的報(bào)告，ASTMD5