有機硅化學：第九章 硅氮鍵(Si-N)化合物

第九章硅氮鍵(Si-N)化合物119:57有機硅化學2011第九章硅氮鍵的形成及其化合物的制備硅氮化合物的化學性質(zhì)硅-氮鍵化合物的用途幾種特殊的硅-氮化合物一鹵硅烷的氨化或胺化219:57有機硅化學2011第九章硅氮鍵的形成及其化合物的制備鹵硅烷的氨化或胺化二鹵硅烷的氨化或胺化所得產(chǎn)物受硅烷上基團大小、胺基上取代基大小、鹵硅烷的活性影響。319:57有機硅化學2011第九章三鹵硅烷的氨化或胺化三鹵硅烷的氨化主要得到高聚物，未見形成環(huán)狀化合物的報道。三鹵硅烷類進行氨化所得的聚硅氮烷，如同二鹵硅烷氨化制得的聚合物一樣，都是疏水物質(zhì)，可作消泡劑和硅樹脂改良劑用。419:57有機硅化學2011第九章催化劑包括酸性催化劑，銨鹽，Me3SiCl等。一氨基化合物可以交換，二氨基化合物或N-取代的三氨基化合物均可能發(fā)生胺交換反應。

析出的胺比原料胺具有更高的揮發(fā)性。519:57有機硅化學2011第九章從硅氫化合物合成通過胺的交換反應合成新的硅基胺619:57有機硅化學2011第九章其它制備方法Si-N鍵易被水解，水解反應似乎與所用溶劑及溶液的pH值有關，有時在均相中反應，也有時在異相中反應。酸和堿都對反應有影響。酸對硅基胺的水解，不管在均相還是在異相，都起到明顯的促進作用。堿也能起到加速水解的作用，但有時也能阻止水解，視硅胺化合物和水解條件而異。719:57有機硅化學2011第九章硅氮化合物的化學性質(zhì)水解反應Si-N鍵水解的難易，受Si-N鍵周圍的空間位阻影響很大，位阻越大，水解趨勢變慢或困難。水解穩(wěn)定性大?。?t-Bu)2Si(NH2)2>Bu3SiNHR>Et3SiNEt2>Et3SiNMe2>Et3SiNHMe二硅胺(≡Si-NH-Si≡)水解情況和硅胺相似，但三硅胺如(Me3Si)3N和環(huán)硅胺如(MePhSiNH)3則不易水解，它們甚至在酸性均相介質(zhì)中也較穩(wěn)定。819:57有機硅化學2011第九章Si-N鍵易被某些羥基物所斷裂，當硅胺類與醇、酚或硅醇類反應時，可置換氨或胺而分別產(chǎn)生烷氧基硅烷、芳氧基硅烷或二硅氧烷。其速度和可能性取決于：Si-N鍵周圍的位阻羥基物的位阻羥基物的酸性酸性物對醇解、酚解起促進作用，而堿性物則情況有異，有時增進反應速度，有時降低反應速度，有時毫無影響。919:57有機硅化學2011第九章醇解反應與無機酸或其衍生物反應使用的酸或為無水氣體，或為濃的酸(如48%的HF)，鹵硅烷的產(chǎn)率很高，最高達89%，硅原子上若有對水敏感的基團(如烷氧基或苯基)，則需注意其它基團的水解，一般Si-N鍵比Si-O鍵先斷裂。1019:57有機硅化學2011第九章酸解反應與有機酸及其衍生物反應與鹵硅烷反應硅胺化合物與鹵硅烷反應，既斷裂Si-N鍵又斷裂N-H鍵。1119:57有機硅化學2011第九章環(huán)二硅氮烷1219:57有機硅化學2011第九章幾種特殊的硅-氮化合物環(huán)二硅氮烷的制備19:57有機硅化學2011第九章13如果控制反應物的比例，可以得到高分子。此環(huán)二硅氮烷的硅原子上都是甲基，如果用二苯基二氯硅烷處理，則可將二甲基硅基置換為二苯基硅基，而且可以根據(jù)二苯基氯硅烷的量分別置換上一、二、三、四個二苯基硅烷。只需簡單加熱即可。環(huán)二硅氮烷的反應19:57有機硅化學2011第九章1419:57有機硅化學2011第九章15環(huán)二硅氮烷的高分子HOXOH19:57有機硅化學2011第九章16其它環(huán)硅氮烷制備將二甲基二氯硅烷溶于有機溶劑(苯或汽油)中，并通干燥的氨氣反應，反應完全后濾去氯化銨，進行降壓蒸餾得D3N(180oC)和D4N(225oC)，后者冷后凝固成固體，熔點97oC。D3ND4N19:57有機硅化學2011第九章17反應六苯基環(huán)三硅氮烷在400oC下經(jīng)長期加熱，則脫苯生成體型聚合物，是良好的耐熱涂料。19:57有機硅化學2011第九章18+BuLi2Me3SiCl2Me3SiCl19結構化控制劑、提高硫化膠耐熱性和機械強度等。近年來，陶瓷工業(yè)添加氮化硅將一般陶瓷發(fā)展為高強度、不易碎的特殊陶瓷。19:57有機硅化學2011第九章硅-氮鍵化合物的用途在橡膠工業(yè)方面的應用在陶瓷工業(yè)方面的應用19:57有機硅化學2011第九章20浸漬的氮化硅陶瓷19:57有機硅化學2011第九章21從分子陶瓷前體制備陶瓷材料的幾個方法