配位反應平衡與配位滴定法-配位滴定的基本原理

Contents目1錄無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度配位滴定的最高允許酸度

酸度對配位滴定的影響（1）準確滴定的條件（界限）滴定允許誤差≤0.1%，設CM=2.0×10ˉ2mol／L，計量點時CMY

sp=2.0×10ˉ2／2=10ˉ2mol／L，則lgK’MY≥8當lgK’MY＜8，生成的配合物不穩(wěn)定，無明顯突躍，不利于滴定。K’MY越大，生成的配合物越穩(wěn)定，配位反應越完全，滴定突躍也越大，結果越可靠。K’MY到底要多大?無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度lgcMspK’MY≥6準確滴定的條件若cM=2.0×10ˉ3mol／L，lgK’MY=6－lgcMsp=9配位滴定中單一離子準確滴定判別式：TE≤0.1%時，lgcMspK’MY≥6TE≤0.3%時，lgcMspK’MY≥5無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度最高pH值或最低酸度（單一離子）pH↑，lgαY(H)↓，K’MY↑，配合物越穩(wěn)定；但金屬離子水解，不利于配位滴定。若沒有其它配位劑存在時，一般以金屬離子的水解酸度作為該種金屬離子所允許的最高pH。最高pH的計算?無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度

例如，0.02mol/LZn2+，最低pH=4，當pH＞？時，發(fā)生水解？M+nOH-==M(OH)npH=14－7.61=6.39最高pH的計算：

Ｋsp=[M].[OH-]n實際上Zn2+

的測定一般選擇在pH=5。指示劑？－－查附錄表4.０

pH

6.４無機及分析化學配位滴定的最高允許酸度最高允許酸度

最低允許酸度

復雜（Mn+水解酸度）適宜酸度

——ep與Ep盡量一致指示劑的合理選用Contents目12錄無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線配位滴定曲線酸效應曲線配位滴定曲線1無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線9無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線絡合滴定曲線的繪制—計算機法設cM、cY分別為滴定過程中M和Y的瞬時濃度，則滴定分數(shù)可寫為10無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線將(1)和(2)式代入(3)式，得物料平衡-----此即絡合滴定曲線方程無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線

當已知KMY，cM和a(或VM和VY時)值，便可求得[M]。以pM對a(或VY)作圖，即得到滴定曲線。

如圖6-8、6-9所示，P186~187。鏈接曲線圖若有副反應，則將KMY改為K

MY，[M]改為[M

]，pM改為pM

。滴定曲線方程變?yōu)闊o機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線化學計量點時M濃度的計算，a=1.000，則滴定曲線方程簡化為其中為以化學計量點時溶液體積計算的金屬離子濃度。無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線因一般絡合滴定要求KMY≥107，若cM=10-2mol·L-1，則此即絡合滴定化學計量點時M濃度的計算公式若有副反應，則酸效應曲線2無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線lgcMK

MY≥

6.0TE±0.1%

pM±0.2設cM=10-2mol/L

lgK

MY≥

8.0若只考慮酸效應

lgK

MY–lg

Y(H)≥

8.0lg

Y(H)≤

lgK

MY–8.0

pH~lg

Y(H)pH~lgK

MYlg

Y(H)+8.0酸效應曲線______

對應的pH值即M可被滴定的最高允許酸度無機及分析化學配位滴定曲線及酸效應曲線

酸

效

應

曲

線

pH1~2pH5~6~

pH