2023高考化學(xué) 有機(jī)推斷題 輔導(dǎo)講義無(wú)答案

高考化學(xué)有機(jī)推斷輔導(dǎo)講義

授課主題有機(jī)推斷題

1、了解有機(jī)推斷題做題技巧

教學(xué)目的

2、掌握推斷題做題思路

教學(xué)重難點(diǎn)有機(jī)推斷題技巧

教學(xué)內(nèi)容

題型1合成路線的分析與設(shè)計(jì)

i.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變

（1）官能團(tuán)的引入（或轉(zhuǎn)化）方法

\/

c-c

—0H\+H20；R—X+H2O；R—CH0+H2;RCOR'

,

+H2；R—COOR+H2O；多糖發(fā)酵

官能—X烷燃+X2；烯（煥）煌+X2或HX；R—OH+HX

\/

團(tuán)的c=cR—0H和R—X的消去；煥煌不完全加氫

/\

引入—CHO某些爵氧化；烯燃氧化；燃燒水化；糖類(lèi)水解

R—CH0+02；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；段酸鹽酸化；

—COOH

R—COOR'+H20

—COO—酯化反響

⑵官能團(tuán)的消除

①消除雙鍵：加成反響。

②消除羥基：消去、氧化、酯化反響。

③消除醛基：復(fù)原和氧化反響。

（3）官能團(tuán)的保護(hù)

被保護(hù)的官能

被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法

團(tuán)

易被氧氣、臭氧、雙氧

酚羥基①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

水、酸性高鎰酸鉀溶液

氧化NaOH溶液

'H+'

②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

CXOHTTCX（）CHS

易被氧氣、臭氧、雙氧

氨基水、酸性高鎰酸鉀溶液先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基

氧化

易與鹵素單質(zhì)加成，易

用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消

碳碳雙鍵被氧氣、臭氧、雙氧水、

去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

酸性高鎰酸鉀溶液氧化

乙醇（或乙二醇）加成保護(hù)：

OC2H5

醛基易被氧化O-CH

CHO、OC2H5

CH3cH2OH,H十/H2O,〈》CHO

2.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法

舉例

2CH=CH—>CH2=CH—C=CH

2R—C1^*R—R+2NaCl

OH

CH3CH2MgBr

CH3CHO-----:--->CHCHCH?CH

H+/H2O33

HCNH+

增長(zhǎng)碳鏈R—Cl------>R—CN—>R—COOH

H2O

OH

HCNIH+9H

CH3CHO--------?CH3—CH—CN—>

出。CHLCH-COOH

"CH?----CH2------>[CH?—CH2」n

IJ

nCH2=CH—CH=CH2^^^[CH2—CH=CH—CH2]n

OH

R—('ONa+NaOHRH+NaCO

縮短碳鏈23

O3

R|CHO+R2CHO

Ri—CH=CH—R2zi^7fTt)

【例題】高分子化合物G是作為鋰電池中Li+遷移的介質(zhì)，合成G的流程如下。：

oo

II,CHi—<H催化劑rII

R—C—OH+'/2----------?R—C—O—CHi-CHj-OH

O

(1)B的含氧官能團(tuán)名稱是.

(2)A—B的反響類(lèi)型是o

(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(4)D―E反響方程式是。

(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(6)D的一種同分異構(gòu)體，能發(fā)生分子內(nèi)酯化反響生成五元環(huán)狀化合物，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(7)以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是(填字母)。

a.E有順?lè)串悩?gòu)體b.C能發(fā)生加成、消去反響

c.苯酚與C反響能形成高分子化合物d.含有-OH和-COOH的D的同分異構(gòu)體有2種

3.常見(jiàn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例

(1)

J

4CH2-CH2-^^CH2=CH2

==rCH3CH2Cl

NaOH/

乙醇,△△NaOH/HaO

濃黯守嗎喻空朝500H

濃破西^

CH3coOCH2cHl

NaOH/0OOO

CH2=CH2^CH2-CH2^CH2-CH2—HO-C-^-OH

ci6AHAH

濃硫酸

00?

CH.-O-CHO-C-C-O-CH2CH2OH

AHCAOOI

CH2-O-CIIII

gHO4C-C-O-CH2cH2-O+H

⑶

_________CH’MgBrI[O]II

CH3cHOH.KC.CH，—CH—CH?-------CH—C-CH

rt/132^133

濃硫酸]△

4-CH2—CH+漁色剋CH2=CH—CH3CH2=CH—CH2C1

'|HCI神

3CHLCH—CH,

Cl

OHO

NaOH稀溶液III

(4)CH3CH()CH3—CH—CH2—C—H-H2o

CHB—CH=CH—C—H

【例題】由糠醛（A）合成鎮(zhèn)痛藥莫沙朵林（D）和抗日本血吸蟲(chóng)?。↗）的合成路線如下:

I.最簡(jiǎn)單的Diels—Alder反響是

稀NaOHR,

RCHO^R'CH2cHO工?R_CH=J_CHO（RsRr煌基或氧）

(1)①x的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

②C+Y-D是加感原則，推測(cè)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)回町滿足以下條件的G的同分異構(gòu)體有種。

①遇FeCb溶液發(fā)生顯色反響②能發(fā)生銀鏡反響③能發(fā)生水解反響

(4)糠醛與苯酚發(fā)生縮聚反響生成糠醛樹(shù)脂(其原理與甲醛和苯酚反響類(lèi)似)，寫(xiě)出在酸性條件下糠醛與苯

酚反響的化學(xué)方程式。

4.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見(jiàn)類(lèi)型

根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為

(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型

如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2==CHCH3為主要原料(無(wú)機(jī)試劑任用)制備CH,<H(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反

響條件)。

Cl2NaOII/HjO??

CH:!-CHCH3-CH3-CH-CH2一五一CHLCH—CHz//CH3c-CHO??viT

△I他化制

ClCl

OHOHO

H/Ni

CH—c—COOH—2—>CH—CH—COOH

3I△3I

OOH

(2)以分子骨架變化為主型

如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯(<ZX('H2COOCH2cH3)的合成路線流程圖(注明反響條件)。

提示：R—Br+NaCN—?R—CN+NaBr

j|-CH2COOUCH3cH20HCH2coOCH2cH3

濃硫酸?△’

(3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點(diǎn))

要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿

0H

CHCH-NO-CH=CHNO2CH2CH2NO2

CH：CH;NH

；：

CHNO八i,一定條件

『8%-------------

□H

OH

吾蘭素BC

D多巴胺

八NHZ

設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺(J)的合成路線流程圖。

關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程)

ClkOHCHOHOCIKHjNO?(Il—CHNO2

濃破酸II

O2/CuCH3N6

△

CH2cH2NO2

Zn卜

HC1

【例題】化合物H是合成抗心律失常藥物泰達(dá)隆的一種中間體，可通過(guò)以下方法合成:

(1).D中的含氧官能團(tuán)名稱為(寫(xiě)兩種)

OCH3

(CH3CO)/)

Pd/C△

NO2NHCOCH3NIICOC%

AD

NaB%

(2)F—G的反響類(lèi)型為.

(3)寫(xiě)出同時(shí)滿足以下條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

①能發(fā)生銀鏡反響;

②能發(fā)生水解反響，其水解產(chǎn)物之一能與FeCb溶液發(fā)生顯色反響;

③分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(4)E經(jīng)復(fù)原得到F,E的分子是為C14H17O3N,寫(xiě)出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(5)：①苯胺()易被氧化

CH?酸性KMnO渾液「COOH濃HNOj

濃H2so八△

NHCOCHj

請(qǐng)以甲苯和(CH3co”0為原料制備寫(xiě)出制備的合成路線流程圖。

(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖例如見(jiàn)此題題干)

題型2有機(jī)綜合推斷

有機(jī)推斷題的突破方法

1.根據(jù)反響條件推斷反響物或生成物

(1)“光照”為烷煌的鹵代反響。

(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反響，或酯(CROOR')的水解反響。

(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反響。

(4)“HNCh(H2so為苯環(huán)上的硝化反響。

(5)“濃H2s0外加熱"為R—OH的消去或酯化反響。

⑹“濃H2s04、170℃"是乙醇消去反響的條件。

2.根據(jù)有機(jī)反響的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)

(1)使濱水褪色，那么表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。

(2)使酸性KMnO4溶液褪色，那么該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物。

(3)遇FeCh溶液顯紫色或參加濃浪水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。

(4)參加新制Cu(0H)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或參加銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說(shuō)明該物質(zhì)

中含有一CHO。

(5)參加金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有一OH或一COOH。

(6)參加NaHCCh溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有一COOH。

3.以特征的產(chǎn)物為突破口來(lái)推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

氧化成醛八,d.人一

菽武分子中古有一CH20H

氧化成酮

酹?分子中含有-CH-OH

不能催化氧化分子中含有4-0H

(2)由消去反響的產(chǎn)物可確定“一OH"或"一X”的位置。

(3)由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明

該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類(lèi)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快

速進(jìn)行解題。

(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反響能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的竣酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定一0H

與一C00H的相對(duì)位置。

4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

2[Ag(NH)]\

-----------3-22Ag

⑴一CHO

2CU(OH)2八八

--------CU2O

(2)2—OH(醇、酚、竣酸)3曳山。

T3

(3)2—COOH^5CO2,—COOHN^^3co2。

B

—

—

Br—

—

\/肖去

222

二r)l

ccc」ccc

---二Lc

.)-

—

——

/\—

HH

HIH母

CH3COOH

(5)RCH2OH-呼化,CH3COOCH2RO

(M)(M+42)

5.根據(jù)新信息類(lèi)推

高考常見(jiàn)的新信息反響總結(jié)

(1)丙烯a-H被取代的反響：CH3—CH=CH2+Cl2Cl—CH2—CH=CH2+HC1?

⑵共輒二烯燃的1,4-加成反響：

CH2—CH=CH—CH2

①O3

⑶烯燒被。3氧化：R—CH=CH2^ziTR—CHO+HCHO0

CH3COOH

/jpCH3KMnCh,X^COOH

(4)苯環(huán)側(cè)鏈的煌基被酸性KMnCU溶液氧化：H-

NC)2NH2

A旦雪屋

(5)苯環(huán)上硝基被復(fù)原：X/X/o

(6)醛、酮的加成反響(加長(zhǎng)碳鏈，一CN水解得一COOH)：

OIH

@CH3CHO+HCN-CH.3CH—CN；

()OH

II催化劑?

CH3CCH3+HCN--------?CH3—C—CN

I

②CH3；

OH

③CH3CHO+NH3始到CH3—CH—NH2(作用：制備胺)；

0H

④CH3cHO+CH30H俚化型CH3—CH—0CH.3(作用：制半縮醛)。

OHR

——

()——

IIRCHCCI4(

R—CH+——

劑

崔化

-R

(7)羥醛縮合：

(8)醛或酮與格氏試劑(R'MgX)發(fā)生加成反響，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:

R

R

——

水

解I

R)MgX一C

C-

R—C=0+R'MgX——"II

HH

H

(9)竣酸分子中的a-H被取代的反響：

催化劑

RCH?C00H+C12—RCHCOOH+HC1O

I

Cl

L14

(10)竣酸用LiAlH,復(fù)原時(shí)，可生成相應(yīng)的爵：RCOOH^RCH2OHO

(11)酯交換反響(酯的醇解)：R1COOR2+R30H-RCOOR3+R2OH。

(CH3)2CHCOOCHO

【例題】M是一種重要材料的中間體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：;合成M的一種途徑如下:

A-F分別代表一種有機(jī)化合物，合成路線中的局部產(chǎn)物及反響條件已略去。

：①Y的核磁共振氫譜只有1種峰；

1：BJI6

RCH=CH,-------------------?RCH6HQH

②■n：H,oyon-■■.

③兩個(gè)羥基連接在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定，易脫水；

請(qǐng)同答以下問(wèn)題：

(1)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,D中官能團(tuán)的名稱是。

(2)步驟①的反響類(lèi)型是。

(3)步驟③的化學(xué)方程式為。，

(4)步驟⑦的化學(xué)反響方程式是o

(5)M經(jīng)催化氧化得到X(CHH,2O4).X的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足以下條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

a.苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物有2種

b.水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氫譜只有2種峰

*和敘克小輅

宙堂檢洌

1.有機(jī)高分子P的合成路線如下:

H-CH^

(!?OOCfb-^-NO:

》分什

(1)試劑A是甲苯，寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(2)反響③的化學(xué)方程式：_______________________

(3)反響②的反響類(lèi)型是，反響④的反響類(lèi)型是

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)名稱為，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

QH

011

(5)：2CIIXHOHHCHCihCHOo

以乙醛為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出合成路線

反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑

〔合成路線常用表示方法為：X反應(yīng)條件Y……反應(yīng)條件目標(biāo)產(chǎn)物)

2.某藥物H的合成路線如以下圖所示，試答復(fù)以下問(wèn)題:

(1)反響I中X為燒，其氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與苯相同，那么X的名稱

(2)寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：AeD?

(3)寫(xiě)出反響II的反響條件：o

(4)寫(xiě)出反響類(lèi)型：A—BoC—D。

(5)寫(xiě)出G-H的化學(xué)反響方程式：__________________________________________

(6)寫(xiě)出兩種滿足以下條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、

①發(fā)生銀鏡反響②苯環(huán)上有2個(gè)取代基③屬于不同類(lèi)別的有機(jī)物。

3.光刻膠的一種合成路線如下：

R1-CHO+R2-CH2-CHO稀"；°'RLCH=CCHO+H,O

II~2△處2

一定條件

II.K」C-R<>H--------~~?K-?-ORHCI

III.RCOOH+CH—CH--------?RCOOCH=CH2

答復(fù)以下問(wèn)題

(1)A的名稱是。C中所含氧官能團(tuán)的名稱是。C-D的反響類(lèi)型是。

(2汨和銀氨溶液反響的離子方程式為。

(3)D+GT光刻膠的化學(xué)方程式為。

(4)T是C的同分異構(gòu)體，T具有以下性質(zhì)或特征：①能發(fā)生水解反響和銀鏡反響；②能使澳的四氯化碳褪色;

③屬于芳香族化合物。那么T的結(jié)構(gòu)有一種。其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為1：1：2：2：2

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

⑸根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以CH3cH20H為原料制備CH3cH2cH2co0H的合成路線流程圖

(無(wú)機(jī)試劑任用)。

HBr"0?叫

(合成路線流程圖例如如下：CH2=CH2-------------?CH3CH2Br△CH3cH2OH)

4.［化學(xué)一選修5：有機(jī)化學(xué)根底］有機(jī)物F是一種香料，其合成路線如下圖:

?NaOHHiOxA八

-n>C----------------

濃H2so$、△

A(CHg)Br

①試劑X、4-VF

NaOH

E-

一定條件wV

CH?

ONa?-C-COOHxAO-C-COOH

已知:i-CH-COOH^zg-*-C-COOH

為L(zhǎng)峭、△i心

Cl

(1)A的名稱為,試劑X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,步驟VI的反響類(lèi)型為。

(2)步驟I的反響試劑和條件分別為、。

(3)步驟II反響的化學(xué)方程式為。

⑷滿足括號(hào)中條件(①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②能與FeC13溶液發(fā)生顯色反響，③能發(fā)生水解反響和銀

鏡反響)的E的同分異構(gòu)體有種，其中核磁共振氫譜峰面積比為6：2：2：1：1的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為_(kāi)___________

CHs

CHsCH3C-COOH

(5)依據(jù)題中信息，完成以CH3cHeIfcOH為原料制取C1的合成路線圖。

公四CH：=CH：削、CHjCHiBr、［省容液》CH3CH2OH

合成路線圖例如如下：△

5.PTT是近幾年來(lái)迅速開(kāi)展起來(lái)的新型熱塑性聚酯材料，具有優(yōu)異性能，能作為工程塑料、紡織纖維和地毯

等材料而得到廣泛應(yīng)用。其合成路線可設(shè)計(jì)為：

其中A、B、C均為鏈狀化合物，A能發(fā)生銀鏡反響，B中不含甲基。請(qǐng)答復(fù)以下問(wèn)題:

(1)A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、。

(2)C中是否含有手性碳原子o(填“含有”或"不含有”)

(3)寫(xiě)出一種滿足以下條件的A的同系物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①分子式為C4H6。②含有.1個(gè)一CH3

(4)1mol工可與足量鈉反響生成LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。

(5)由物質(zhì)C與D反響生成PTT的化學(xué)方程式為,反響類(lèi)型為

缽堂總給

家良作業(yè)

1.一種重要的有機(jī)化工原料有機(jī)物X,下面是以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)一化關(guān)系圖(?局部產(chǎn)物、合成路線、

反響條件略去)。Y是一種功能高分子材料。

：(1)X為芳香煌，其相對(duì)分子質(zhì)量為92

(2)烷基苯在高鋸酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成竣基：

(3)O~N°,Q-啊(苯胺，易被氧化)

請(qǐng)根據(jù)此題所給信息與所學(xué)知識(shí)答復(fù)以下問(wèn)題:

(1)X的分子式為

COOH

(2)7中官能團(tuán)的名稱為;

(3)反響③的反響類(lèi)型是；A為一氯代物，那么E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；

(4)反響④的化學(xué)方程式為；

(5)阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，滿足以下條件的同分異構(gòu)體有