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色譜分析講座第一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三一、概論俄國植物學(xué)家Tswett于1901年發(fā)現(xiàn):利用吸附原理分離植物色素1903年發(fā)表文章:Onanewcategoryofadsorptionphenomenaandtheirapplicationtobiochemicalanalysis1906年Tswett創(chuàng)立“chromatography”—“色譜法”新名詞1907年在德國生物會(huì)議上第一次向世界公開展示顯現(xiàn)彩色環(huán)帶的柱管(一)色譜分析法的歷史第二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三1930年R.Kuhn用色譜柱分離出胡蘿卜素1935年AdamsandHolmes發(fā)明了苯酚-甲醛型離子交換樹脂,進(jìn)一步發(fā)明了離子色譜1938年Izmailov發(fā)明薄層色譜1941年Martin&Synge發(fā)明了液-液分配色譜1944年Consden,Gordon&Martin發(fā)明紙色譜1952年Martin&Synge發(fā)明氣-液色譜1953年Janak發(fā)明氣-固色譜1954年Ray發(fā)明熱導(dǎo)檢測(cè)器1957年Martin&Golay發(fā)明毛細(xì)管色譜第三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三1959年P(guān)orath&Flodin發(fā)明凝膠色譜1960年液相色譜技術(shù)完善1954年我國研究成功第一臺(tái)色譜儀(二)色譜方法的分類定義:色譜分離技術(shù)是借助色譜分離原理而使混合物中各組分分離的技術(shù);將色譜分離技術(shù)應(yīng)用于分析化學(xué),稱為色譜分析。第四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三色譜法的分類①按物理狀態(tài)分類根據(jù)流動(dòng)相的物態(tài):氣相色譜法(GC)和液相色譜法(LC)根據(jù)固定相的物態(tài):氣-固色譜法、氣-液色譜法、液-固色譜法、液-液色譜法②按使用的形式分類(1)柱色譜、(2)紙色譜、(3)薄層色譜③按分離機(jī)理分類(1)吸附色譜、(2)分配色譜、(3)離子交換色譜、(4)凝膠色譜第五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三3.色譜法的特點(diǎn)(1)高選擇性、(2)高效能、(3)高靈敏度可以分析質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6~10-9數(shù)量級(jí)、檢出限量低至10-1lg的物質(zhì),適于微量和痕量分析、4.色譜法的應(yīng)用(1)色譜分析廣泛應(yīng)用于極為復(fù)雜的混合物成分分析;(2)液相色譜法,在糖類、氨基酸、農(nóng)藥、染料、貴金屬、有機(jī)金屬化合物等方面得到了廣泛的應(yīng)用。(3)色譜分離是一種非常有效的提純物質(zhì)的技術(shù),常用于制備分離,得到高純樣品。(4)色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀已成為研究分子結(jié)構(gòu)的重要手段。第六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三二、氣相色譜分析GasChromatography,GC

(一)氣相色譜法的特點(diǎn)①高效能填充柱都有幾千塊理論塔板毛細(xì)管柱可達(dá)104塊~105塊理論塔板,可以分析沸點(diǎn)十分相近的組分和極為復(fù)雜的多組分混合物②高選擇性可分離同系物、同分異構(gòu)化合物。第七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③高靈敏度可以檢測(cè)出10-11g~10-13g物質(zhì)痕量雜質(zhì)分析:可以測(cè)出超純氣體、高分子單體、高純?cè)噭┲匈|(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6~10-10數(shù)量級(jí)的雜質(zhì)大氣污染物分析:可以直接檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-9數(shù)量級(jí)的痕量毒物農(nóng)藥殘留物的分析:可以檢出農(nóng)副產(chǎn)品、食品、水質(zhì)中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-6~10-9數(shù)量級(jí)的氯、硫、磷化合物④分析速度快一般分析可在幾分到幾十分內(nèi)可以完成,某些快速分析1s內(nèi)可以分析數(shù)個(gè)組分。第八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(二)氣相色譜法的基本概念1.色譜常用術(shù)語①色譜圖各組分的濃度隨流出時(shí)間而分布的曲線稱為色譜曲線,常稱為色譜曲線圖或色譜圖。第九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②基線沒有試樣進(jìn)入檢測(cè)器時(shí),記錄儀記錄的是一條直線,這條直線稱為基線。噪音:使基線發(fā)生細(xì)小的波動(dòng)的現(xiàn)象基線是在實(shí)驗(yàn)操作條件下,反映檢測(cè)器系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的曲線。①色譜峰的高度、寬度、半峰寬度★★峰高(h):峰高h(yuǎn)指色譜峰最高點(diǎn)到基線的距離,一般用cm為單位。第十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★峰寬(Y)與半峰寬[Y1/2)從色譜峰兩側(cè)的轉(zhuǎn)折點(diǎn)(拐點(diǎn))作切線,在基線上的截距叫峰底寬(y);簡(jiǎn)稱峰寬;峰高一半處色譜峰的寬度叫半峰寬(y1/2)。由于色譜峰頂呈圓孤形,色譜峰的半峰寬并不等于峰底寬的一半。第十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三例4.2.1已知記錄紙的速度是2.5cm·min-1,測(cè)得某色譜峰的峰底寬度為3.2cm,用時(shí)間表示的色譜峰寬度為多少?解:3.2cm÷(2.5cm·min-1)=1.28min答:色譜峰的寬度為1.28min。⑤保留值:表示被測(cè)組分從進(jìn)樣到色譜柱后出現(xiàn)濃度最大值所需要的時(shí)間(或所需載氣的體積),叫做保留值。第十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★保留時(shí)間(tR):是指被測(cè)組分從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所需的時(shí)間,=組分在流動(dòng)相中停留的時(shí)間+在固定相中所停留的時(shí)間★★調(diào)整保留時(shí)間(tR′):組分的保留時(shí)間與死時(shí)間的差值:tR′=tR-t0它表示與固定相發(fā)生作用的組分比載氣在色譜柱中多滯留的時(shí)間,實(shí)際上是組分在固定相中所滯留的時(shí)間。第十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★保留體積(VR):從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需要的載氣體積

VR=F0·tR★★調(diào)整保留體積(VR′):指扣除死體積后的保留體積VR′=t0′·F0★★死體積(V0):不與固定相作用的組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需要的載氣體積。若載氣的體積流速為F0,則死體積為V0=F0·t0第十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★相對(duì)保留值()表示組分2的調(diào)整保留值與組分1的調(diào)整保留值之比:2.分配系數(shù)與分配比定義:組分在固定相和流動(dòng)相之間發(fā)生的吸附與脫附或者溶解與揮發(fā)的過程叫分配過程。值越大,兩組分的色譜峰相距越遠(yuǎn),分離得越好第十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★分配系數(shù)(K):當(dāng)組分在流動(dòng)相和固定相兩相中達(dá)到分配平衡時(shí),組分在兩相中的濃度之比,稱為分配系數(shù)(K):K↑溶解度或吸附能力↑,組分在固定相中的量↑,在氣相中的量↓。K↑進(jìn)入固定相的組分↑,組分在固定相中滯留的時(shí)間越長(zhǎng),流出色譜柱所需的時(shí)間也就越長(zhǎng)。組分在固定相中的質(zhì)量濃度(g·mL-1)組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量濃度(g·mL-1)第十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★分配比(k)定義:分配比是在一定溫度、壓力下,組分在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí),兩相間組分的質(zhì)量比:k=ms/mm分配比又稱為容量因子或容量比分配比k的大小由下式計(jì)算:k=tR`/t0通過實(shí)驗(yàn)來測(cè)定分配比k的數(shù)值k值越大,保留時(shí)間越長(zhǎng)。k=0的組分,其保留時(shí)間即為死時(shí)間。第十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★分配系數(shù)與分配比的關(guān)系相比:表示流動(dòng)相體積與固定相體積之比第十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(三)氣相色譜法的基本理論1.塔板理論假設(shè):將一根色譜柱視為一個(gè)精餾塔色譜柱是由一系列連續(xù)的、水平的塔板構(gòu)成每一塊塔板的高度為H組分氣體以脈沖的方式進(jìn)入塔板組分在每一塊塔板上迅速達(dá)到分配平衡分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù)氣體的縱向擴(kuò)散可以忽略不計(jì)第十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三①色譜峰的形狀理論上:應(yīng)得到正態(tài)分布的平滑曲線第二十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②混合組分的分離第二十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③色譜柱的柱效能塔板高度:H=L/n理論塔板數(shù)色譜柱長(zhǎng)★★同長(zhǎng)度的色譜柱塔板數(shù)越多,塔板高度H越小,分離效果越好。色譜柱的理論塔板數(shù)按下式計(jì)算:第二十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★保留時(shí)間越長(zhǎng),Y或Y1/2越小,色譜峰越窄,理論塔板數(shù)越多,組分在兩相間達(dá)到分配平衡的次數(shù)也越多,分離能力越強(qiáng),柱效也就越高。例4.2.2某色譜柱長(zhǎng)2.1m,測(cè)得某組分的保留時(shí)間為5min42s,在色譜紙上量得色譜峰的寬度為1.2cm,已知紙速為2cm·min-1,求塔板高度。解:將色譜峰的寬度換算成時(shí)間:第二十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三答:塔板高度為1.45cm。第二十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三有效塔板數(shù):使用調(diào)整保留時(shí)間tR′計(jì)算塔板數(shù):有效塔板數(shù)扣除了死時(shí)間的影響,較為真實(shí)地反映了柱效能的好壞。塔板理論的優(yōu)點(diǎn):理論直觀,能解釋流出曲線的形狀和濃度極大點(diǎn)(色譜峰)的位置,應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn):理論建立在幾點(diǎn)假設(shè)之上,不能解釋塔板高度量受哪些因素的影響,也不能指出降低塔板高度的途徑。第二十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.速率理論范第姆特方程式:H=A+B/U+CU☆☆☆式中:U為流動(dòng)相平均線速度,A為渦流擴(kuò)散項(xiàng),B/U為分子擴(kuò)散項(xiàng),CU為傳質(zhì)阻力項(xiàng)。減少A,B/U,CU三項(xiàng)的值,可以降低塔板高度量,減少色譜峰的擴(kuò)張,提高柱效。①渦流擴(kuò)散項(xiàng)(A):A的大小,與填充物的平均顆粒直徑dp(單位為cm)有關(guān),也與固定相填充不均勻因子有關(guān):第二十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②分子擴(kuò)散項(xiàng)(B/U)試樣分子沿色譜柱縱的方向擴(kuò)散,系數(shù)B的大小與氣體路徑彎曲因子γ和組分在氣體中的擴(kuò)散系數(shù)Dg(單位為cm2.s-1)有關(guān):毛細(xì)管柱:γ=1填充柱:γ<1第二十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③傳質(zhì)阻力項(xiàng)(CU)定義:被測(cè)組分由于濃度不均勻而發(fā)生物質(zhì)遷移過程,稱為傳質(zhì)過程。C稱為傳質(zhì)阻力系數(shù)。傳質(zhì)過程分為:氣相傳質(zhì)過程與液相傳質(zhì)過程傳質(zhì)阻力系數(shù)C等于氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cl之和:C=Cg+C1第二十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三A,B/U,CU越小,色譜柱的塔板高度H越小,柱效率越高。改善柱效率的因素:★選擇顆粒較小的均勻填料★★選用較低的柱溫操作★★★降低擔(dān)體表面液層的厚度★★★★選用合適的載氣及載氣流速:流速較小時(shí),分子擴(kuò)散項(xiàng)成為色譜峰擴(kuò)張的主要因素,宜用相對(duì)分子質(zhì)量較大的載氣;流速較大時(shí),傳質(zhì)項(xiàng)為控制因素,宜用相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣??偨Y(jié):范第姆特方程H=A+B/U+CU第二十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(四)色譜分離條件的選擇1.分離度和影響分離的因素①分離度R及的計(jì)算定義:兩相鄰組分保留時(shí)間之差與兩峰底寬度和之半的比值:色譜柱的選擇性越強(qiáng),兩組分的色譜峰相距越遠(yuǎn);柱效能越高,色譜峰越窄。第三十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三R=1時(shí),分離程度為98.7%R=1.5時(shí),分離程度可達(dá)99.7%R=1.5作為完全分開的標(biāo)志若兩組分分離效果較差,可用半峰寬(Y1/2)代替峰底寬(Y)計(jì)算分離度:第三十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②色譜分離基本方程式由上式可知:(1)增加塔板數(shù)可以提高分離度(2)k值的最佳范圍是:1<k<10(3)相對(duì)保留值γ增大,能顯著地提高分離度兩根同種色譜柱的相互關(guān)系式:第三十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三例4.2.3如果柱長(zhǎng)L2為1m時(shí),分離度及為0.8,要實(shí)現(xiàn)完全分離(R=1.5),色譜柱Ll至少應(yīng)有多長(zhǎng)?答:色譜柱至少應(yīng)有3.52m長(zhǎng)。例4.2.4用3m長(zhǎng)的填充

柱得到如圖4.2.6所示的色譜流出曲線,為了得到R=1.5的分辨率,填充柱最短需要多少米?第三十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三塔板高度為:代入公式,得:解:第三十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.分離條件的選擇①載氣及其最佳流速的選擇★載氣的選擇

熱導(dǎo)池檢測(cè)器常用氫氣、氦氣作載氣氫火焰檢測(cè)器宜用氮?dú)庾鬏d★載氣流速的選擇范第姆特方程式H=A+B/U+CU中,A,B,C與載氣線速度無關(guān)。載氣的最佳流速:第三十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②柱溫的選擇柱溫改變時(shí),柱效率、分離度R、選擇性及色譜柱的穩(wěn)定性都將產(chǎn)生相應(yīng)的改變。③汽化溫度的選擇

比汽化室高30~70℃或:比試樣組分中最高的沸點(diǎn)高30~50℃④進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量

在0.1s內(nèi)把試樣樣進(jìn)完液體進(jìn)樣量為0.1μL~5μL氣體進(jìn)樣量為0.1mL~5mL第三十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(五)固定相及其選擇1.氣—固色譜固定相吸附——物理化學(xué)過程吸附劑分類:(1)非極性吸附劑:如活性炭,適用于低沸點(diǎn)的碳?xì)浠衔锏姆治觥?2)弱極性吸附劑:如氧化鋁吸附劑,適用于分析C1~C4烴類及異構(gòu)體。(3)強(qiáng)極性吸附劑:如分子篩,適于分析N2,O2,CO,H2等氣體和正異構(gòu)烷烴。(4)氫鍵型吸附劑:如硅膠吸附劑,適用于分析有氫鍵或極性的化合物。第三十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.氣-液色譜固定相氣-液色譜的優(yōu)點(diǎn):(1)固定液的品種繁多,可選擇范圍大;(2)固定液的用量可以任意變化;可以根據(jù)需要選用合適的固定液用量,以改善分離效果;(3)氣-液色譜在通常操作條件下有良好的對(duì)稱峰;⑷壽命長(zhǎng)。①擔(dān)體擔(dān)體的作用是提供一個(gè)很大的惰性表面,使固定液以薄膜狀態(tài)分布在其表面上有白色硅藻土擔(dān)體和紅色硅藻土擔(dān)體兩類第三十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★擔(dān)體的選擇的基本原則(1)固定液用量在5%以上的,采用硅藻土型擔(dān)體;固定液用量在5%以下的,采用表面處理過的擔(dān)體。(2)高沸點(diǎn)組分的分離,由于控制的柱溫(色譜柱溫度)較高,使用玻璃微球作擔(dān)體。(3)對(duì)高腐蝕性的組分,應(yīng)選用抗腐蝕性強(qiáng)的聚四氮乙烯擔(dān)體(氟擔(dān)體)。擔(dān)體的粒度常選用60目~80目或80目~100目,高效柱可選用100目~120目。①固定液★對(duì)固定液的要求:(1)難以揮發(fā),熱穩(wěn)定性好。⑵在工作柱溫下,固定液粘度小,能均布在擔(dān)體表面上形成液膜。第三十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(3)對(duì)被測(cè)組分有一定的溶解度且有較高的選擇性。⑷化學(xué)穩(wěn)定性好,在操作條件下,固定液不與載氣、擔(dān)體、被測(cè)組分發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)?!锕潭ㄒ旱姆诸愔饕前垂潭ㄒ旱臉O性分級(jí):“0”級(jí)——非極性固定液“+1”與“+2”級(jí)——弱極性固定液“+3”級(jí)——中等極性固定液“+4”與“+5”級(jí)——強(qiáng)極性固定液第四十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★固定液的選擇原則:(1)非極性試樣,用非極性固定液;(2)極性試樣,使用極性固定液;(3)極性與非極性的混合物,一般選用極性固定液;(4)能形成氫鍵的試樣,選用極性或形成氫鍵的固定液;(5)復(fù)雜的多組分混合試樣,常用兩種或兩種以上的混合固定液。第四十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(六)氣相色譜儀1.氣相色譜議的基本部件與作用①氣相色譜儀的工作過程氣相色譜儀分為:載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)共五個(gè)主要組成部分第四十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★進(jìn)樣系統(tǒng)第四十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.氣相色譜檢測(cè)器氣相色譜檢測(cè)器可分為濃度型檢測(cè)器與質(zhì)量型檢測(cè)器:濃度型檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比,質(zhì)量型檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量成正比。常用的濃度型檢測(cè)器有:熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)常用的質(zhì)量型檢測(cè)器有:氫火焰電離檢測(cè)器(FID)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)第四十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三①熱導(dǎo)池檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)及測(cè)量原理熱導(dǎo)檢測(cè)器的依據(jù)是組分和載氣分別具有不同的熱導(dǎo)系數(shù),它的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,穩(wěn)定性好,操作容易,靈敏度適中,對(duì)無機(jī)試樣和有機(jī)試樣都能響應(yīng),是應(yīng)用最廣泛、最成熟的一種通用型檢測(cè)器。第四十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②氫火焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)原理特點(diǎn):靈敏度比熱導(dǎo)池檢測(cè)器高出三個(gè)數(shù)量級(jí),具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、靈敏度高、響應(yīng)速度快、應(yīng)用廣泛,適宜于痕量分析。離子化機(jī)理:有機(jī)物在氫火焰中發(fā)生化學(xué)電離火焰中的正離子以H3O+最多,約占90%;其他還有CHO+,CH3O+,C3H+等。對(duì)在氫火焰中不電離的無機(jī)化合物,例如CO,CO2,SO2,N2等,不能進(jìn)行檢測(cè)。第四十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三3.檢測(cè)器的性能指標(biāo)氣相色譜分析對(duì)檢測(cè)器的要求:測(cè)量準(zhǔn)確,響應(yīng)快,穩(wěn)定性好,靈敏度高,適應(yīng)范圍廣。衡量檢測(cè)器性能的主要指標(biāo):靈敏度、檢測(cè)限和檢測(cè)器的線性范圍。①靈敏度以響應(yīng)信號(hào)R對(duì)進(jìn)樣量Q作圖,得到一條通過原點(diǎn)的直線,其斜率為:第四十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三(2)對(duì)于質(zhì)量型檢測(cè)器(1)對(duì)于濃度型檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器的靈敏度與載氣的流速無關(guān)第四十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②檢測(cè)限(敏感度)檢測(cè)限D(zhuǎn)定義為某組分的峰高(mV)恰為噪音的2倍時(shí),單位體積(或時(shí)間)引入檢測(cè)器的試樣量。濃度型檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器檢測(cè)限D(zhuǎn)越小,說明噪音越小,檢測(cè)器的靈敏度越高,所需的試樣量越少。第四十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三例4.2.6為到定氫焰檢測(cè)器的靈敏度,注入含苯0.05%(體積分?jǐn)?shù))的CS2溶液1μL,苯的色譜峰高為10cm,半峰寬為0.5cm,記錄紙速為1cm.min-1,記錄紙的靈敏度為0.2mV.cm-1,檢測(cè)器噪音為0.02mV。計(jì)算該檢測(cè)器的靈敏度和檢測(cè)限。解:氫焰檢測(cè)器為質(zhì)量型檢測(cè)器,因此應(yīng)用公式:常溫下,苯和CS2均為液體,查得液體苯的密度為0.879g·mL-1=879mg·mL-1,苯的質(zhì)量為:第五十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三檢測(cè)器的線性范圍:最大檢測(cè)量與最小檢測(cè)量之比如檢測(cè)上限為b=10-1,檢測(cè)下限為a=10-8,檢測(cè)器的線性范圍為:檢測(cè)器的線性范圍越寬,越能適應(yīng)不同濃度范圍分析的需要,越有利于準(zhǔn)確定量。(七)氣相色譜分析1.氣相相色譜的定性方法依據(jù):利用色譜圖確定各色譜峰所代表的化合物。常用的方法:純物質(zhì)對(duì)照定性、利用保留值定性、利用檢測(cè)器的選擇性定性等。第五十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三①根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性分析各種物質(zhì)在一定的條件下(固定相、操作條件),均有確定不變的保留值利用已知成分的純物質(zhì)與未知試樣的色譜峰對(duì)照進(jìn)行定性分析★利用保留值定性當(dāng)已知某試樣推測(cè)為某化合物(例如已用其他方法確定)時(shí),用相應(yīng)化合物的純物質(zhì)進(jìn)行比較,有相同的峰形和保留值的則為同一種化合物。特點(diǎn):氣相色譜定性最可靠的方法混合物中丙醇的定性:在同一色譜柱中,注入色譜純丙醇第五十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★★★注意:如果保留時(shí)間相同,峰形不同,仍不能認(rèn)為是同一種物質(zhì)時(shí),將試樣與純物質(zhì)混合后注入色譜柱,若色譜峰增高而半峰寬并不相應(yīng)增加,則兩者可能是同一種物質(zhì)。

★★★缺點(diǎn):重復(fù)性較差★★利用相對(duì)保留值定性定義:相對(duì)保留值是組分i與基準(zhǔn)物S的調(diào)整保留值之比:

優(yōu)點(diǎn):可以消除某些操作條件的影響,只要柱溫、固定相不變,即使柱徑、柱長(zhǎng)、填充情況及流動(dòng)相的流速有所變化,相對(duì)保留值γ仍然不變,它是色譜定性分析的重要參數(shù)。第五十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②利用檢測(cè)器的選擇性進(jìn)行定性分析熱導(dǎo)池檢測(cè)器(FCD):對(duì)有機(jī)化合物和無機(jī)化合物均有響應(yīng),但靈敏度較低;氫焰檢測(cè)器(FID):對(duì)有機(jī)化合物靈敏度高,對(duì)無機(jī)氣體、水分等響應(yīng)很小;電子捕獲檢測(cè)器(ECD):對(duì)鹵素、氧、氯等電負(fù)性強(qiáng)的組分有很高的靈敏度,對(duì)不含鹵素、氧、氮等電負(fù)性強(qiáng)的組分靈敏度很低,甚至不產(chǎn)生響應(yīng);火焰光度檢測(cè)器(FPD):只對(duì)含S,P的物質(zhì)有信號(hào)。利用檢測(cè)器定性,可以大致判斷被測(cè)物的類型。第五十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.氣相色譜定量方法依據(jù):在一定的條件下,被測(cè)組分i的質(zhì)量mi或其在載氣中的濃度與檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)(色譜上表現(xiàn)為峰面積Ai或峰高Hi)成正比:①色譜峰面積測(cè)量方法★★★峰高乘半峰寬法★★★峰高乘平均峰寬法在峰高0.15處與峰高0.85處測(cè)量峰的寬度,然后取平均值,乘以峰的高度:第五十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②定量校正因子原因:為了使檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)能真實(shí)地反映物質(zhì)的含量,就要對(duì)色譜峰面積進(jìn)行校正,因此引入定量校正因子?!铩铩镂锢硪饬x是每單位峰面積所代表物質(zhì)的多少★★★絕對(duì)校正因子在一定的操作條件下,組分i的進(jìn)樣量m與峰的面積Ai成正比:絕對(duì)校正因子第五十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三進(jìn)樣量:質(zhì)量m、摩爾n、體積V例4.2.7某試樣合有5μg乙醇,測(cè)得相應(yīng)的色譜峰面積為150mm2,求乙醇的fi。解:答:乙酵的絕對(duì)校正因子fi為3.3×10-2μg·mm-2。即每平方毫米色譜峰面積代表3.3×10-2μg乙醇。第五十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三絕對(duì)校正因子fi的大小主要由操作條件和儀器的靈敏度所決定,既不容易準(zhǔn)確測(cè)量,也無統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)操作條件波動(dòng)時(shí),fi也發(fā)生變化。故fi無法直接應(yīng)用,定量分析時(shí),一般采用相對(duì)校正因子?!铩铩锵鄬?duì)校正因子定義:規(guī)定某一個(gè)組分為標(biāo)準(zhǔn)物,計(jì)算其他組分的絕對(duì)校正因子與此標(biāo)準(zhǔn)物絕對(duì)校正因子的比值。第五十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三例4.2.8準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的色譜純對(duì)二甲苯、甲苯、苯及仲丁醇,混合后稀釋,采用氫焰檢測(cè)器,定量進(jìn)樣并測(cè)量各物質(zhì)所對(duì)應(yīng)的峰面積,數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)苯仲丁醇甲苯對(duì)二甲苯m/μg0.47200.63250.81490.4547A/cm22.603.404.102.20以仲丁醇為標(biāo)準(zhǔn),計(jì)算各物質(zhì)的相對(duì)質(zhì)量校正因子。第五十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三法1:法2:同理:第六十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★相對(duì)響應(yīng)值(相對(duì)靈敏度)物質(zhì)i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)S的響應(yīng)值(靈敏度)之比。當(dāng)單位相同時(shí),它與相對(duì)校正因子互為倒數(shù)。相對(duì)響應(yīng)值和相對(duì)校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測(cè)器類型有關(guān),與操作條件、柱溫、載氣流速、固定液濃度及載氣的性質(zhì)等因素?zé)o關(guān),因而是能夠通用的常數(shù)。第六十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③定量計(jì)算方法歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法等★★★歸一化法設(shè)有幾個(gè)組分,每個(gè)組分的質(zhì)量分別為m1,m2,m3…,測(cè)得色譜峰的面積分別為:A1,A2,A3,…。各組分的絕對(duì)校正因子為:設(shè)以第二個(gè)組分為標(biāo)準(zhǔn)物,則各組分的相對(duì)校正因子為:第六十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和等于1,即:優(yōu)點(diǎn):歸一化法很直觀,容易接受,計(jì)算簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確,當(dāng)操作條件如進(jìn)樣量、流速等發(fā)生變化時(shí),對(duì)計(jì)算結(jié)果的影響很小,是一種常用的計(jì)算方法。缺點(diǎn)是:必需所有組分都出峰。第六十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★內(nèi)標(biāo)法當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分,或試樣中所有組分不可能全部出峰時(shí),可采用內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法是將一定質(zhì)量的純物質(zhì)(非被測(cè)組分的純物質(zhì))作為內(nèi)標(biāo)物,加入到準(zhǔn)確稱取的試樣中,根據(jù)被測(cè)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)峰面積之比,求出被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第六十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三設(shè)樣品的質(zhì)量為m,則待測(cè)組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為選擇內(nèi)標(biāo)物應(yīng)遵循的原則:試樣中不存在的純物質(zhì),否則會(huì)使色譜峰重疊而無法準(zhǔn)確測(cè)定試樣的色譜峰面積;內(nèi)標(biāo)物的物理及物理化學(xué)性質(zhì)應(yīng)與被測(cè)物相近,當(dāng)操作條件發(fā)生變化時(shí),內(nèi)標(biāo)物與被測(cè)物均受到相應(yīng)的影響兩者相對(duì)校正因子基本不變;色譜峰位于被測(cè)物色譜峰的附近,且能與被測(cè)物色譜峰完全分離;內(nèi)標(biāo)物的濃度應(yīng)與被測(cè)物的濃度相近。第六十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三例4.2.9取二甲苯生產(chǎn)母液1500mg,母液中合有乙苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯及溶劑和少量苯甲酸,其中苯甲酸不能出峰。以150mg壬烷作內(nèi)標(biāo)物,測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)壬烷乙苯對(duì)二甲苯間二甲苯鄰二甲苯Ai/cm298709512080f`m1.020.971.000.960.98求各組分的含量。解:母液中苯甲酸不能出峰,所以只能用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算。由各組分的絕對(duì)校正因子計(jì)算得壬烷、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯的相對(duì)校正因子分別為1.00,0.95,0.98,0.94,0.96。根據(jù)內(nèi)標(biāo)法計(jì)算公式,對(duì)于乙苯有:同樣可以計(jì)算出對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為9.5%,11.5%,7.84%。第六十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn):不要求各組分全部出峰,無歸一化法的限制,即只要被測(cè)組分能出峰,不和其他峰重疊,不管其他組分是否出峰或是否重疊,都可以用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析,而且定量準(zhǔn)確,受操作條件影響較小。缺點(diǎn):選用合適的內(nèi)標(biāo)物較為困難,每次都要淮確稱量樣品和內(nèi)標(biāo)物的量,不宜作快速分析。第六十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三★內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法從內(nèi)標(biāo)公式可知:如果每次稱取同樣量(m)的試樣,每次加入相等量(ms)的內(nèi)標(biāo)物,則上式中m,ms均為常數(shù),計(jì)算公式可寫為:第六十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三三、高效液相色譜分析HighPerformenceLiquidChro-matography,HPLC氣相色譜法適用于分析相對(duì)分子質(zhì)量較小、沸點(diǎn)較低、熱穩(wěn)定性好的物質(zhì),這些物質(zhì)約占有機(jī)化合物總數(shù)的25%~30%。對(duì)于穩(wěn)定性差、相對(duì)分子質(zhì)量大(400以上)、沸點(diǎn)高的物質(zhì),宜用高效液相色譜法進(jìn)行分析。高效液相色譜法是用液體作為流動(dòng)相的色譜法。第六十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三現(xiàn)代高效液相色譜法具有下列特點(diǎn):(1)高壓:液相色譜法使用液體作為流動(dòng)相(簡(jiǎn)稱載液),液體流過色譜柱時(shí),所遇到的阻力很大,為了使載液迅速通過色譜柱,必須對(duì)載液施加高壓。高效液相色譜法工作壓力高達(dá)20MPa~30MPa。(2)高速:高效液相色譜法的分析時(shí)間較經(jīng)典的液相色譜所需的時(shí)間要少得多,分離一個(gè)樣品只需幾分鐘至幾十分鐘,僅為經(jīng)典液相色譜的幾十分之一。(3)高效:一般氣相色譜法的色譜往是數(shù)千塔板/米,高效液相色譜法的塔板數(shù)可達(dá)約3萬塔板/米,使分離效率大大提高。第七十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三三、高效液相色譜分析HighPerformenceLiquidChro-matography,HPLC氣相色譜法適用于分析相對(duì)分子質(zhì)量較小、沸點(diǎn)較低、熱穩(wěn)定性好的物質(zhì),這些物質(zhì)約占有機(jī)化合物總數(shù)的25%~30%。對(duì)于穩(wěn)定性差、相對(duì)分子質(zhì)量大(400以上)、沸點(diǎn)高的物質(zhì),宜用高效液相色譜法進(jìn)行分析。高效液相色譜法是用液體作為流動(dòng)相的色譜法。第七十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三現(xiàn)代高效液相色譜法的特點(diǎn):三高(1)高壓:高效液相色譜法工作壓力高達(dá)20MPa~30MPa。(2)高速:分離一個(gè)樣品只需幾分鐘至幾十分鐘,僅為經(jīng)典液相色譜的幾十分之一。(3)高效:一般氣相色譜法的色譜往是數(shù)千塔板/米,高效液相色譜法的塔板數(shù)可達(dá)約3萬塔板/米,使分離效率大大提高。(4)高靈敏度:紫外光度檢測(cè)器的檢測(cè)限可達(dá)10-9g,熒光檢測(cè)器的靈敏度可達(dá)10-11g。第七十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三五個(gè)部分:高壓輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄儀。(一)高效液相色譜儀第七十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三1.高壓輸液系統(tǒng)高壓輸液系統(tǒng)由貯液器、高壓泵、梯度洗提裝置組成,核心部分是高壓泵。①貯液器及流動(dòng)相高效液相色譜的流動(dòng)相應(yīng)滿足如列要求:

(1)應(yīng)具有足夠的純度,一般選用色譜純?cè)噭?2)流動(dòng)相與固定液應(yīng)互不相溶。(3)流動(dòng)相對(duì)試樣各組分應(yīng)有適當(dāng)?shù)娜芙舛取?4)粘度小。(5)檢測(cè)器對(duì)流動(dòng)相不產(chǎn)生響應(yīng)。第七十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②梯度洗提裝置應(yīng)用梯度洗提,可以提高分離效果。梯度洗提法:在分離的過程中,應(yīng)用梯度洗提裝置,按一定的程序改變兩種或兩種以上不同極性的溶劑之間的比例,使流動(dòng)相的成分和極性產(chǎn)生相應(yīng)的變化,從而改變復(fù)雜物質(zhì)中不同極性的組分的相對(duì)保留值,提高分離效果,加快分析速度。第七十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③高壓泵高效液相色譜儀的重要組成部分,應(yīng)具備如下性能(1)有足夠的輸出壓力,使流動(dòng)相能順利地通過顆粒很細(xì)的色譜柱,通常在14.7MPa~44MPa之間;(2)輸出流量恒定無脈動(dòng),其流量精度在1%~2%之間;(3)輸出流動(dòng)相的流量范圍廣且流速可調(diào),對(duì)分析儀器,一般為3mL/min;制備儀器為10~20mL/min。(4)壓力平穩(wěn),脈動(dòng)小。第七十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三2.進(jìn)樣裝置①注射器進(jìn)樣裝置優(yōu)點(diǎn):可以任意改變進(jìn)樣體積,注射快速,不易造成峰擴(kuò)張缺點(diǎn):重現(xiàn)性較差,試液容易滲漏②高壓定量進(jìn)樣閥(六通閥)由閥芯、閥體、定量管組成。優(yōu)點(diǎn):進(jìn)樣量的可變范圍大,耐高壓,易于自動(dòng)化缺點(diǎn):容易造成色譜峰擴(kuò)張第七十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三3.色譜柱常用內(nèi)壁拋光過的不銹鋼制成標(biāo)準(zhǔn)柱型:內(nèi)徑為4.6mm或3.9mm,長(zhǎng)為15cm~30cm的直形不銹鋼柱。液相色譜填充柱的填充方法:干法和濕法兩種顆粒直徑大于20μm的可用干法填充顆粒直徑10μm以下的采用濕法裝柱濕法裝柱每米柱效可達(dá)3萬塔板第七十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三4.檢測(cè)器應(yīng)具有:靈敏度高、噪音低、線性范圍寬、定量準(zhǔn)確、適應(yīng)范圍廣等特點(diǎn),同時(shí)還應(yīng)該對(duì)溫度和載液流速的變化不敏感??捎玫臋z測(cè)器有:紫外、折光、電導(dǎo)、熒光、極譜等常用的檢測(cè)器有:紫外-可見光度檢測(cè)器和差示折光檢測(cè)器①紫外-可見光度檢測(cè)器一種小型的裝有流動(dòng)池的雙光束光度計(jì)紫外-可見光度檢測(cè)器靈敏度很高,檢測(cè)限可達(dá)10-9g·mL-1優(yōu)點(diǎn):這種檢測(cè)器對(duì)溫度和流速不敏感,適宜于梯度洗提缺點(diǎn):不能用于對(duì)紫外-可見光完全不吸收的試樣的檢測(cè)第七十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②差示折光檢測(cè)器一種濃度型檢測(cè)器,是通過連續(xù)測(cè)定測(cè)量池中溶液折射率的變化來測(cè)定組分的濃度。優(yōu)點(diǎn):凡與流動(dòng)相折射率不同的組分,都可以用差示折光檢測(cè)器來檢測(cè),所以差示折光檢測(cè)器是一種通用型檢測(cè)器。差示折光檢測(cè)器的靈敏度可達(dá)10-7g·mL-1。缺點(diǎn):對(duì)溫度和流速的波動(dòng)很敏感。第八十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三5.記錄儀計(jì)算機(jī),峰面積的積分、分析結(jié)果的計(jì)算、誤差的分析或色譜圖的輸出記錄的信號(hào)進(jìn)行程序化、自動(dòng)化處理。液-固色譜法液—液色譜法離子交換色譜法凝膠色譜法(二)高效液相色譜法的分類及其分離原理第八十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三1.液-固色譜法(液-固吸附色譜法)固定相是固體吸附劑,它是根據(jù)物質(zhì)在固定相上的吸附作用不同來進(jìn)行分配的。①液-固色譜法的作用機(jī)制吸附劑:一些多孔的固體顆粒物質(zhì),其表面常存在分散的吸附中心點(diǎn)。流動(dòng)相中的溶質(zhì)分子X(液相)被流動(dòng)相S帶入色譜柱后,在隨載液流動(dòng)的過程中,發(fā)生如下交換反應(yīng):X(液相)+nS(吸附)<==>X(吸附)+nS(液相)其作用機(jī)制是溶質(zhì)分子X(液相)和溶劑分子S(液相)對(duì)吸附劑活性表面的競(jìng)爭(zhēng)吸附。第八十二頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三吸附反應(yīng)的平衡常數(shù)K為:K值較?。喝軇┓肿游搅軓?qiáng),被吸附的溶質(zhì)分子很少,先流出色譜柱。K值較大:表示該組分分子的吸附能力較強(qiáng),后流出色譜柱。發(fā)生在吸附劑表面上的吸附-解吸平衡,就是液-固色譜分離的基礎(chǔ)。第八十三頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②液-固色譜法的吸附劑和流動(dòng)相常用的液-固色譜吸附劑:薄膜型硅膠、全多孔型硅膠、薄膜型氧化鋁、全多孔型氧化鋁、分子篩、聚酰胺等。

一般規(guī)律:對(duì)于固定相而言,非極性分子與極性吸附劑(如硅膠、氧化銅)之間的作用力很弱,分配比k較小,保留時(shí)間較短;但極性分子與極性吸附劑之間的作用力很強(qiáng),分配比k大,保留時(shí)間長(zhǎng)。第八十四頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三對(duì)流動(dòng)相的基本要求:試樣要能夠溶于流動(dòng)相中流動(dòng)相粘度較小流動(dòng)相不能影響試樣的檢測(cè)常用的流動(dòng)相:甲醇、乙醚、苯、乙腈、乙酸乙酯、吡啶等。第八十五頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③液-固色譜法的應(yīng)用常用于分離極性不同的化合物、含有不同類型或不;數(shù)量官能團(tuán)的有機(jī)化合物,以及有機(jī)化合物的不同的異構(gòu)體;但液-固色譜法不宜用于分離同系物,因?yàn)橐?固色譜對(duì)不同相對(duì)分子質(zhì)量的同系物選擇性不高。2.液-液色譜法(液-液分配色譜法)將液體固定液涂漬在擔(dān)體上作為固定相第八十六頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三①液-液色譜法的作用機(jī)制溶質(zhì)在兩相間進(jìn)行分配時(shí),在固定液中溶解度較小的組分較難進(jìn)入固定液,在色譜柱中向前遷移速度較快;在固定液中溶解度較大的組分容易進(jìn)入固定液,在色譜柱中向前遷移速度較慢,從而達(dá)到分離的目的。液-液色譜法與液-液萃取法的基本原理相同,均服從分配定律:K值大的組分,保留時(shí)間長(zhǎng),后流出色譜柱。第八十七頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三②正相色譜和反相色譜★★★正相分配色譜用極性物質(zhì)作固定相,非極性溶劑(如苯、正己烷等)作流動(dòng)相★★★反相分配色譜用非極性物質(zhì)作固定相,極性溶劑(如水、甲醇、己腈等)作流動(dòng)相★★★一般地,正相色譜是固定液的極性大于流動(dòng)相的極性,而反相色譜是固定相的極性小于流動(dòng)相的極性。正相色譜適宜于分離極性化合物,反相色譜則適宜于分離非極性或弱極性化合物。第八十八頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三③液-液色譜法的固定相常用的固定液為有機(jī)液體,如極性的β,β′氧二丙腈(ODPN),非極性的十八烷(ODS)和異二十烷(SQ)等。缺點(diǎn):涂漬固定液容易被流動(dòng)相沖掉采用化學(xué)鍵合固定相則可以避免上述缺點(diǎn)使固定濃與擔(dān)體之間形成化學(xué)鍵,例如在硅膠表面利用硅烷化反應(yīng):形成Si—O—Si—C型鍵,把固定液的分子結(jié)合到擔(dān)體表面上第八十九頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三優(yōu)點(diǎn):化學(xué)鍵合固定相無液坑,液層薄,傳質(zhì)速度快,無固定液的流失固定液上可以結(jié)合不同的官能團(tuán),改善分離效能固定液不會(huì)溶于流動(dòng)相,有利于進(jìn)行梯度洗提④液-液色譜法的應(yīng)用液-液色譜法既能分離極性化合物,又能分離非極性化合物,如烷烴、烯烴、芳烴、稠環(huán)、染料、留族等化合物?;衔镏腥〈臄?shù)目或性質(zhì)不同,或化合物的相對(duì)分子質(zhì)量不同,均可以用液-液色譜進(jìn)行分離。第九十頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三3.離子交換色譜法原理:離子交換色譜法是基于離子交換樹脂上可電離的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的被測(cè)離子進(jìn)行可逆交換,由于被測(cè)離子在交換劑上具有不同的親和力(作用力)而被分離。第九十一頁,共一百零一頁,編輯于2023年,星期三①離子交換色譜法的作用機(jī)制聚合物的分子骨架上連接著活性基團(tuán),如—SO3-,—N(CH3)3+等。為了保持離子交換樹脂的電中性,活性基團(tuán)上帶有電荷數(shù)相同但正、負(fù)號(hào)相反的離子X,稱為反離子?;钚曰鶊F(tuán)上的反離子可以與流動(dòng)相中

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